Memo ia
Mejo a en la o oluminiscencia de
monoc is ales de pe o ski as híb idas
median e exposición a apo es de
halógeno
...
Imp o emen in pho oluminescence o hyb id pe o ski e
single c ys als by exposu e o halide apo s
T abajo de Fin de G ado 2018
Da id Tiede
Ins i u o de Ciencia de Ma e iales de Se illa -
Uni e sidad de Se illa
supe isado po
Felipe Gu ie ez Mo a
He nán Miguez Ga cia
Juan Galis eo López
26 de junio de 2018
MO
Mul i unc ional
p icalO
a e ialsM
M
mom.icmse.csic.es
Índice
1. Abs ac 2
2. In oducción 3
2.1. Fundamen o eó ico............................... 5
2.2. Obje i os .................................... 9
3. Me odología 10
3.1. Con ol del lujo de b omo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3.2. Análisis de o oluminiscencia, iempo de ida e imágenes de emisión . . . . 13
3.3. Análisis de cambios espaciales en la PL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.4. P ocesadodeda os............................... 16
3.5. Mic oscopia elec ónica de ba ido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
4. Resul ados 18
4.1. Ca ac e ización en condiciones ambien ales . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
4.2. Es udios en p esencia de b omo po di usión . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4.2.1. Dinámicas de ac i ación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.2.2. Redis ibución espacial de la ac i ación . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.2.3. Análisisespacial............................. 26
4.3. Es udios bajo lujo de ai e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
5. Discusión 32
6. Conclusión 35
6.1. T abajos u u os................................. 35
A. Apéndice 39
1
1. Abs ac
In his wo k halide ela ed de ec s in pho oluminescen me al-halide pe o ski es, i s
in luence on emission p ope ies and posible means o imp o e i s pho oluminescence(PL)
a e in es iga ed. In o de o do so an op ical s udy on pho ophysical mechanisms ela-
ed o halide dynamics in CH3NH3PbB 3mic on sized single c ys als is p esen ed and
e ec s o halide apo ea men s a e examined. In pa icula spacial and spec al ac i a-
ion dynamics a e epo ed. Nex halide apo ea men s a e applied o single c ys als
whe ein d ama ic enhancemen s in PL a e obse ed. To unde s and he o igin o his in-
c ease, empo al and spacial esol ed measu emen s a e used. Finally an explana ion o
a pene a ion mechanism is p oposed.
2
2. In oducción
La demanda c ecien e de ene gía de nues o plane a y el ago amien o de uen es de
ene gía ósiles c ean la necesidad de encon a nue as ecnologías pa a sa is ace es a
demanda. Siendo el sol la uen e na u al de ene gía más abundan e, la ecnología o o-
ol aica puede juga un papel impo an e en la solución de es e p oblema. No obs an e,
los disposi i os o o ol aicos empleados ac ualmen e ienen algunos incon enien es, como
el cos e de ab icación o la exis encia limi ada de los ma e iales necesa ios en la ie a.
Po lo an o, hay un in e és c ecien e en nue os ma e iales que pe mi an pode explo a
mejo es a uen e de ene gía eno able [7].
Las pe o ski as híb idas o gánicas-ino gánicas son a día de hoy un ma e ial eme gen e
de in e és c ecien e po sus excelen es p opiedades pa a disposi i os óp icos. T as descu-
b i se en el año 1978[28], sus p opiedades op oelec ónicas como emiso es de luz ue on
es udiadas en 1990[8, 13], pe o no se le p es ó especial a ención has a inales de los años
2000[17]. A pa i de en onces empiezan a se es udiados como ma e iales pa a aplicacio-
nes o o ol aicas. Una in es igación mul idisciplina ia de ísicos, químicos y cien í icos de
ma e iales se ha cen ado en es e ma e ial du an e los diez úl imos años con el esul ado de
ob ene una e iciencia o o ol aica compa able a la de los disposi i os de silicio[18]. Es a
e iciencia se ha log ado en los úl imos sie e años y aunque se espe an pocos aumen os en
la e iciencia, queda po encial pa a u u as mejo as, empleando po ejemplo disposi i os
ándem[2]. Modi icaciones en el espec o de emisión po in e cambio de sus componen-
es, una ab icación sencilla que, al con a io que las células o o ol aicas come ciales de
silicio, no necesi a mucha ene gía y ba a a an o como la lexibilidad del ma e ial inal
son solo algunas de las en ajas écnicas de es e ma e ial p ome edo . Más p ecisamen e
desde un pun o de is o op oelec ónico, las en ajas pa a aplicaciones o o ol aicas con-
sis en en la abso ción e icien e en odo el espec o isible, su ene gía de enlace exci ónica
baja, las dis ancias de di usión de po ado es ele adas( a ias µm) y las mo ilidades al as
de po ado es[7]. Más allá de es as p opiedades ex ao dina ias pa a disposi i os o o ol-
aicos, las pe o ski as ambién mues an ca ac e ís icas in e esan es desde el pun o de
is a de la emisión, como un gap elec ónico sin onizable con la composición, e iciencias
cuán icas ele adas(70 % pa a laminas y casi 100 % pa a nanopa ículas [17]). Además se
puede log a una pu eza espec al al a po su emisión espec almen e es echa que es
simila a pun os cuán icos ino gánicos y p esen a una ganancia óp ica den o del es ado
del a e de ma e iales p ocesados en solución. Consecuen emen e, es e ma e ial ambién
3

es de g an in e és pa a posibles aplicaciones en o oemisión[15]. Sabiendo además que los
ma e iales necesa ios exis en de mane a abundan e en la ie a, las pe o ski as híb idas
o gánicas-ino gánicas ienen la posibilidad de e oluciona el me cado de disposi i os pa a
emisión.
El uso come cial de los pe o ski as oda ía es á limi ado po incon enien es impo -
an es de es e ma e ial como su baja es abilidad en e a iluminación o in luencias am-
bien ales. El hecho de que el plomo sea un componen e oxico pa a el humano y pa a el
medio ambien e p esen a o o desa io impo an e. Ac ualmen e, los disposi i os más p o-
me edo es emplean es año[24], aunque las e iciencias de es a composición al e na i a son
aún bajas. Sin emba go, in es igaciones in ensas y p ome edo as es án en p oceso pa a
subsana es os incon enien es.
Los éxi os en el aumen o de la o oluminiscencia(PL) de los p ime os años han e-
nido un ca ác e empí ico y el o igen ísico de ás de la PL de las pe o ski as sigue sin
comp ende se del odo. Sin emba go, la comp ensión de los mecanismos undamen ales es
imp escindible pa a pode implemen a su uso de una mane a sis emá ica. En es e aba-
jo se han es udiado las limi aciones dadas po los de ec os p esen es en es as es uc u as
median e medidas óp icas. Dado que las pe o ski as en lamina de yodo se p esen an en
o ma polic is alina[22], su análisis se hace complicado ya que combinan de ec os in ínse-
cos del ma e ial con de ec os asociados a la p esencia de on e as de g ano. Po lo an o
p oponemos el es udio de las p op iedades de emisión de monoc is ales indi iduales de
b omo y nos cen amos en el es udio del ipo de de ec o más p obable en es os ma e iales,
que iene dado po la p esencia de acan es e in e s iciales de halógeno ya que se compo -
an como conduc o es elec ónicos e iónicos, siendo el halógeno el componen e con mayo
mo ilidad [16].
En pa icula se es udian los cambios bajo modi icación de las pe o ski as con un apo
de halógeno. Mien as a ios es udios de a amien o de pos - ab icación han demos ado
pasi aciones de es ados de ampas en la supe icie[1, 12, 21, 25, 32], un a amien o con
apo es de halógeno es p ome edo pa a cambia la es uc u a de de ec os den o de los
c is ales ambién. A pa i de es e es udio se espe a pode ob ene conclusiones gene ales
pa a el a amien o de es uc u as de pe o ski as con apo es de halógenos.
4
Figu a 1: Esquema de una es uc u a pe o ski a. A ep esen a los ca iones o gánicos, B
los ca iones me álicos y O los aniones halógeno.[19]
2.1. Fundamen o eó ico
Las pe o ski as examinadas son es uc u as con la ó mula MAPb–X3, donde el X
puede se ocupado po I, B o Cl. En es e abajo se en oca en el es udio de MAPbB .
Las ca iones o gánicas o mado po Me ilamonio (CH3NH3, MA) se encuen an en las
esquinas, las ca iones me álicas (Pb) en el cen o y los aniones halógeno en el cen o de
la ca a de la celda unidad ( igu a 1).
Es udiamos es uc u as de b omo, po que ienen una emisión ca ac e ís ica en e de
y p esen a la mayo e iciencia cuán ica de odas las pe o ski as híb idas, lo cual las ha-
ce impo an es pa a aplicaciones en emisión. Po o o lado, espe amos e ec os simila es
en es uc u as o madas po o os halógenos y es e es udio se en iende como un es udio
gene al de las p op iedades de es os es uc u as. Sin emba go, la es uc u a desc i a en
muchos casos es de ec uosa, ya sea po el p ocedimien o de p oducción o debido a que
se ha deg adado po causas múl iples como e ec os ambien ales [11] o la deg adación ba-
jo iluminación. Los de ec os in ínsecos en las es uc u as pueden se de dis in os ipos
elacionados con (i) acan es en la ed, (ii) in e s iciales y (iii) de ec os subs i ucionales,
donde un elemen o se in e cambia po o o[5]. Buin e al. ha demos ado eó icamen e que
los de ec os asociados a los halógenos, aunque no son los más p obables ene gé icamen e,
son los que in oducen es ados de de ec os p o undos en el gap elec ónico del ma e ial
y po an o son más pe judiciales pa a la emisión[6]. Es e hecho mo i a un análisis más
p o undo de la in luencia de los halógenos. A con inuación se p esen an enómenos ísicos
esenciales pa a los esul ados de es e abajo así como dos modelos empleados pos e io -
men e en la discusión de los esul ados.
5
h h
shallow ap
di ec decay deep ap
CB
VB
Figu a 2: Ilus ación de dis in as ansiciones adia i as y no adia i as median e es ados
de ampa. Mien as que el decaimien o di ec o y ía ampas supe iciales es adia i o,
en el caso de ampas de de ec os p o undos la ecombinación ocu e en el de ec o y po
an o es no adia i o.
T ansiciones adia i as - non- adia i as Los de ec os mencionados an e io men e
pueden da luga a dos ipos de es ados de de ec os de ampa. Las ampas supe iciales,
ce ca de las bandas de conducción o de alencia (shallow aps), no a ec an a la ecom-
binación adia i a mien as que las ampas p o undas, den o de la banda p ohibida del
semiconduc o (deep aps), in oducen ías de ecombinación no adia i as y esul an en
la ans o mación de ene gía en calo . Así, es ados de ampas pueden causa ansicio-
nes no adia i as ( éase igu a 2). Pa a una emisión e icaz es necesa io ocupa o elimina
los es ados de ampa o cambia su posición de p o unda a supe icial. Es os es ados de
ampa pueden ene dis in os o ígenes cómo se ha discu ido an e io men e. En el abajo
se es udia el e ec o de los halógenos y su posible ocupación. En pa icula , Buin y col.
calcula on po medio de la eo ía del uncional de la densidad en [6] que las acan es de
b omo en MAPbB 3in oducen ampas p o undas y po an o empeo an la e iciencia de
emisión de es e ipo de pe o ski as.
Fo oluminiscencia con esolución empo al Una medida impo an e pa a ob ene
in o mación sob e el cocien e de ansiciones adia i as y no adia i as es el mé odo de
PL esuel a en iempo(Time Resol ed Pho oluminescence - TRPL). En es e mé odo se
mide el iempo que a da en decae la PL después de una exci ación pulsada inicial.Pa a
ello se mide la sepa ación empo al en e el pulso inicial que exci a la mues a y un o ón
emi ido po la misma. En es e caso, el nume o de los o ones ecibidos se puede esc ibi
con una ca ac e ís ica exponencial:
I( ) = I0e−
τ,
6
donde I0es la in ensidad en el ins an e = 0 (después de exci ación) y τes el iempo de
ida. En el caso gene al, se puede esc ibi en unción de asas de decaimien o:
τ=1
k ad +kno− ad
,
donde k ad es la asa de decaimien o adia i o y kno− ad la asa no adia i o. Siendo k ad
una cons an e in ínseco del ma e ial, no cambia cuando cambia la es uc u a de de ec os
den o del ma e ial. De es a mane a se puede ob ene in o mación sob e la densidad de
de ec os den o de la es uc u a median e la TRPL.
Pa a los emiso es de pe o ski a en pa icula exis en dis in os modelos ciné icos que
pa en odos de las ecuaciones de con inuidad dadas en [26] e in en an desc ibi la depen-
dencia del iempo de ida. A pa i de es ás ecuaciones Hu e y col.[14] han desa ollado
un modelo p ome edo adap ado a MAPbX3. Desc iben el p oceso de o o-exci ación me-
dian e es conjun os: la densidad de es ados exci ados, la densidad de huecos en exceso
y la densidad de ampas elec ónicas ocupadas. El modelo se esquema iza en la igu a 3
y se puede desc ibi median e un sis ema de ecuaciones di e enciales pa ciales:
dne
d =GC−k2ne(nh+p0)−kTne(NT−n )
dnh
d =GC−k2ne(nh+p0)−kRn (nh+p0)
dn
d =kTne(NT−n )−kRn (nh+p0)
donde GC ep esen a la asa de o o-exci ación, k2la asa de ecombinación de e–y h+,
kTla asa de cap u a, kRla asa de ecombinación no- adia i a de es ados de ampas,
NTla densidad o al de es ados ampa y p0los huecos p esen es aún sin o oexci ación.
La p esencia de huecos y no de elec ones en la es uc u a se jus i ica con la es uc u a
de bandas de MAPb3B 3que a o ece po su ene gía de Fe mi po debajo de la mi ad
de la banda p ohibida una conducción de huecos [33]. Además, se ha obse ado que los
in e s iciales de halógeno pe mi en la c eación ápida de huecos, mien as que la libe ación
de elec ones po halógenos equie e ene gé icamen e una ac i ación é mica [4]. En es e
modelo, la in ensidad de o ones emi idos se puede desc ibi con
I( ) = F0k2ne( )(nh( ) + p0),
donde F0es un ac o que depende de la es uc u a y las dimensiones de la mues a y
7
láse a la mues a, debido a ansiciones adia i as, se p oduce un haz de emisión que se
compa e con el uso de beamspli e s en los dis in os equipos de medida. Es e haz es á
il ado po a ios il os según el ipo de medida. A con inuación se explican las dis in as
medidas.
Mic oscopia Se ha u ilizado un mic oscopio in e ido de Leica modelo DMI-3000-M
con un obje i o PL-FlUOTAR L con un ac o de zoom de 100x y una ape u a numé ica
de AN = 0,75. Pa a en oca el mic oscopio y de e mina la ubicación de dis in os c is ales
en la mues a se u iliza una uen e de luz blanca en con igu ación de e lexión con el
obje i o de no deg ada la mues a con iluminación. De la misma mane a, se coloca un
segundo pinhole en la salida pa a asegu a se de solo medi la luz p o enien e de la zona
examinada.
Fil ado del haz láse La mic oscopia de PL es la he amien a p incipal pa a ob ene
los esul ados de es e abajo. Las mues as obse adas con la mic oscopia se iluminan
con un láse de g an anchu a espec al (400-1100 nm) il ado po un il o de paso bajo
de 468 nm pa a pode di e encia el espec o de emisión y de exci ación. El láse empleado
es un láse de supe -con inuo pulsado (Fianium SC400 ) con una epe ición de 10 MHz y
pulsos de 900 ps de du ación. El haz de emisión es á il ado po un il o de paso al o
de 503 nm, siendo más al a que el il o del haz del láse . Se eligen es os alo es sabiendo
que la PL de las pe o ski as se espe a en el ango de 400 nm ≤λ≤720 nm [15] y en
el caso de MAPbB 3en un ango de 520 nm ≤λ≤560 nm. De es a mane a, la luz del
láse e lejada es á il ada po los il os usados. La in ensidad del láse se con ola con el
p og ama de egulación del láse y se adap a según , la mues a pa a no deg ada la más
de lo imp escindible. La po encia p omedio empleado es de 0,03-0,05 mW.
Medida de o oluminiscencia con esolución espacial La dis ibución espacial de
la PL se ob iene omando una se ie de o os con una came a ipo EMCCD (Luca de
Ando ). La came a es á ubicada en el oco de la len e pa a oma la imagen de salida
del mic oscopio y el haz que llega a la cáma a es á il ado po un il o de 503 nm pa a
elimina e lexiones de la señal de exci ación. Las o os se g aban con el p og ama Ando
SOLIS que pe mi e acumula la in ensidad du an e un iempo de adquisición y epe i
la medida. Pa a es as medidas se ha aplicado un iempo de adquisición de 500 ms y
una ecuencia de epe ición de 1 ame
s. Un ídeo de es as imágenes pe mi e obse a la
14

dinámica de PL en el c is al examinado con esolución espacial.
Medida del espec o de la PL El espec o se oma con un espec óme o (USB-2000
de OceanOp ics) acoplado con una ib a y el p og ama Spec aSui e. La luz que llega al
espec óme o es á il ada po un il o de paso al o de 503 nm pa a asegu a que la señal
de exci ación es bloqueada. El espec o se mide du an e un iempo de in eg ación que
a ia según la in ensidad de la emisión en e 250-500 ms. De la misma mane a que en la
medida de la esolución espacial se mida el espec o egula men e en un in e alo de al
menos cada segundo, en algunas se ies con una ecuencia de medida aún más ele ada.
Medida de decaimien o de la PL Un pa áme o de la calidad de la emisión es el
iempo de ida de la PL (Time-Resol ed Pho oluminescence -TRPL) que da in o mación
sob e la azón en e ansiciones adia i as y no adia i as. Po an o acla a cuan a ecom-
binación di ec a de banda-banda en e a p ocesos no adia i os como ecombinaciones
en las ampas exis e. Pa a medi la se usa un con ado de o ones indi iduales. Dicho
apa a o ob iene na señal de e e encia del láse y la compa a con el iempo que necesi an
los o ones emi idos pa a llega al disposi i o (Time Co ela ed Single Pho on Coun ing
- TCSPC). Se usa o o il o de paso al o pa a sólo ob ene un señal de emisión de la
sección menos ene gé ica del espec o de emisión. Ob enemos un señal de λsupe io a
≈545 nm.
Se ies de medida Pa a pode medi la dinámica de PL al cambia a la a mós e a de una
mane a adecuada se ha desa ollado una se ie de medidas que se empleó en los es udios de
llegada del b omo po di usión (4.1). Siendo la PL una a iable que se ac i a y desac i a
con iluminación, se han medido las ca ac e ís icas p esen adas an e io men e du an e
in e alos de 120 s o90 s dependiendo del c is al. Después de es a ac i ación los c is ales
se han podido ecupe a du an e 10 min y se epe ió una medida bajo iluminación. Así
espe amos pode e ans o maciones dinámicas pa a en ende mejo el p oceso de ás
de los cambios.
3.3. Análisis de cambios espaciales en la PL
En publicaciones an e io es se ha epo ado una dis ibución he e ogénea de PL en
c is ales y se p oponía una explicación debido a una dis ibución he e ogénea de halógenos
en el c is al. Como se espe a pode modi ica las can idades de halógenos en es e p oyec o
15
con un análisis de al a esolución espacial, se espe an esul ados o ien ado es. Po lo
an o se ealizan medidas con el mon aje de con ol del b omo en un mic oscopio con ocal
de escaneado de láse ( lase scanning con ocal mic oscopy -LSCM). De es a mane a se
ob ienen imágenes de al a esolución espacial con esolución espec al en cada pun o. En
es e análisis con ocal sólo se compa an las es uc u as a ados con las es uc u as iniciales,
siendo más di ícil implemen a una medida con dinámica dependien e del iempo. Además
los cambios espe ados se dan en un ango pequeño de las longi udes de onda que di icul a
una medida empo al.
3.4. P ocesado de da os
Como el obje i o de es e abajo es en ende los mecanismos p incipales de o oac i-
aciones bajo la in luencia de b omo y los alo es pueden a ia según el c is al analizado,
se desap ecia el a amien o de e o es de al o ma que solo se ob ienen endencias cua-
li a i as sin al a p ecisión cuan i a i a. Los da os ob enidos en las dis in as medidas se
p ocesan con códigos y ep esen aciones g á icas de Ma lab. Se han implemen ado dis in-
os algo i mos de ajus es pa a ob ene pa áme os de alo in o ma i o. Dos códigos son
más complejos y se explican a con inuación.
Cambios del coe icien e de ac i ación Como se mencionó an e io men e la PL de las
pe o ski as p esen an una ac i ación al se iluminadas debido al e ec o de la iluminación
en p esencia de oxígeno, la cual se ca ac e iza po un coe icien e de ac i ación. Es e
coe icien e se analiza de dos mane as dis in os. (i) A pa i de los espec os del c is al
comple o en unción del iempo de iluminación se ex ae el alo máximo de cada espec o.
Es as alo es se ajus an a una unción exponencial de la o ma I=Isa e−
τapa a ob ene
un coe icien e de ac i ación τay la in ensidad de sa u ación Isa . (ii) A pa i de los ídeos
ob enidos de las imágenes de PL se ex ae las in ensidad de cada pun o de medida. Es as
cap u as se con ie en en una mapa de alo es de in ensidad. Pa a equilib a uido en la
con e sión se suma la in ensidad de algunos píxeles. Es as sumas se hacen en cada imagen
y se ajus an a la misma unción exponencial pa a halla τa. Es e alo se ep esen a en
una mapa pa a ob ene una dis ibución espacial de ac i ación en el c is al.
Cambios espec ales Los da os ob enidos en el LSCM se ob ienen en imágenes de
in ensidad pa a cada longi ud de onda. De cada imagen se ex ae el alo de un pun o
ampliando pa a educi el uido. Es os alo es se ajus en a una dis ibución gaussiana.
16
Pb
(c)
B
(a) (b)
20 mm
N
(d)
Figu a 8: Imagen de SEM un c is al de MAPbB (a) con mapas de EDS pa a (b) b omo,
(c) plomo y (d) ni ógeno. El ni ógeno es ep esen a i o po la me ilamina.
El alo de posición espec al del máximo se ex ae. Es as posiciones de cada pun o se
ep esen an en una mapa pa a ob ene una imagen espacial de la dis ibución espec al.
3.5. Mic oscopia elec ónica de ba ido
La Mic oscopía elec ónica de ba ido (SEM - Scanning Elec on Mic oscopy) pe mi e
ob ene un imagen de al a esolución de los c is ales. Median e espec oscopia de dis-
pe sión de ayos X (EDX - Ene gy Dispe si e X-Ray Spec oscopy) se halla in o mación
sob e la composición de los c is ales. En es e abajo se usan es os mé odos pa a ob ene
la composición ela i a de las mues as pa a comp oba que los c is ales analizadas co-
esponden a es uc u as de pe o ski a con sus elaciones de componen es. Median e EDX
se puede ob ene un mapa de la dis ibución de los dis in os elemen os que componen la
pe o ski a que nos indica que, den o de la sensibilidad de la écnica, es án dis ibuidos
de o ma homogénea ( igu a 8). Además el so wa e de análisis del equipo nos pe mi e
ob ene el a io en e los elemen os más pesados, ob eniendo el alo espe ado pa a las
mues as Pb/B = 1,15. El equipo de medida es un mic oscopio Au iga de Zeiss y ue
ope ado po un écnico en el CITIUS (Cen o de In es igación Tecnología e Inno ación
de la Uni e sidad de Se illa).
17
4. Resul ados
Pa a pode analiza los cambios causados po el b omo, en p ime luga es con enien e
examina la dinámica de la emisión sin in luencia del mismo. Es o es udio pe mi e di e-
encia en e mecanismos o iginados po el apo de b omo y mecanismos mo i ados po
iluminación, e ec os ambien ales u o as azones. Además, pe mi e un conocimien o más
p o undo del o igen de o oluminiscencia. Una ez ealizada es a ca ac e ización, es udia-
emos los e ec os bajo una llegada len a en concen ación baja de b omo a las mues as y
bajo un lujo in enso de co a du ación.
4.1. Ca ac e ización en condiciones ambien ales
En a ios es udios p eceden es se ha mos ado que la emisión de las pe o ski as híb i-
das mues an una dinámica de ac i ación bajo iluminación ápida (en o den de minu os)
dependiendo de la in ensidad de iluminación[3, 9, 10, 27]. Es a ac i ación es seguida po
una desac i ación más len a. En condiciones de iluminación baja, es a desac i ación se a-
len iza y pe mi e ob ene una emisión ap oximadamen e cons an e en iempos co os. Los
mecanismos de o igen de ac i ación y desac i ación son discu idos. Mien as que la ac i a-
ción se debe a una edis ibución de halógenos que elimina pa es de acan es/in e s iciales,
la desac i ación es o iginada po la deg adación del ma e ial. Como espe amos e ec os de
mejo a bajo el a amien o con b omo, ocalizamos en la dinámica de ac i ación y des-
p eciamos es udios de es abilidad de PL.
Se analizan ac i aciones de iluminando con luz de una longi ud de onda de 420-468 nm
y con una in ensidad de 0,03 mW has a que se mues a una es abilización en la in ensidad
de PL2. Pa a nues a in ensidad de iluminación encon amos iempos de ac i ación de PL
in e io a 120 s. Consecuen emen e se analizan p ime o la ac i ación du an e 120 s y se
compa an más adelan e con las ac i aciones a ec ados po b omo.
En cuan o a la ac i ación de un c is al en e o sin apo de b omo, se miden los espec os
en un in e alo de 500 ms du an e 120 s. En la igu a 9a se demues a que el espec o del
c is al no sólo p esen a la emisión espe ada de 537 nm po es e ipo de pe o ski a [29],
sino que, además, se mues an emisiones en angos más azul y más ojo.
2Debido a las luc uaciones en la señal del láse usado y pe didas en el camino óp ico, la in ensidad
a ía en cada medida.
18
Wa eleng h (nm)
500 550 600
PL (coun s)
0
500
1000
Time (s)
0 50 100
PL (coun s)
0
200
400
600
800
100
-100
(coun s)
20 μm
(a) ( )b (c)
Figu a 9: Ca ac e ís icas de una ac i ación po iluminación de 120 s de un cubo sin inyec-
ción de b omo. (a) espec os de emisión medidos cada 500 ms. (b) In ensidad de longi udes
de onda especi icadas en (a). (c) Di e encia de in ensidad de la emisión inal e inicial con
sección de la in ensidad po el cen o del cubo
Análisis del espec o de emisión El espec o de PL mues a la exis encia de es
componen es dis in os ( igu a 9a). Po una pa e, se puede obse a el espec o espe ado
de la MAPbB 3como una dis ibución gaussiana cen ada en 537 nm. Po o a pa e,
se obse a aún cie a in ensidad en la zona de en ojecimien o y ambién cie a in esidad
endiendo a la zona de azulado.
La pa e más oja se puede asocia a una emisión que p o iene del in e io de los
c is ales. Du an e la salida del c is al, la emisión su e eabso ción [29]. De al mane a,
o ones de mayo ene gía ienen más p obabilidad de se eabso bidos po el c is al y po
an o el espec o p esen a una componen e más oja.
La ampli ud y la emisión de la pa e azul expe imen an una ue e a iación según el
c is al examinado. Po lo an o, elacionamos la pa e azul con una emisión que p o iene
de sub-p oduc os de la eacción. Es o iene co obo ado po el hecho de que la emisión
desapa ece bajo iluminación, donde un mo imien o de los componen es es más ácil. En
4.2.3 es udia emos es e enómeno de una o ma más de allada.
Dinámica de ac i ación En la igu a 9b emos la e olución de la in ensidad de las
dis in as componen es del espec o du an e 120 s de iluminación. Las componen es asocia-
das a la emisión de la es uc u a de pe o ski a mues an una ac i ación mien as que la
pa e más azul del espec o disminuye. La o ma de las cu as de ac i ación mues an un
aumen o exponencial has a un alo limi e, lo que sugie e un mecanismo de sa u ación.
Dicha ac i ación puede se asociada a una len a desac i ación de los es ados de ampa no
adia i os en la es uc u a de bandas de los c is ales [26]. Recien emen e se ha publicado
un mecanismo en a izando el papel del oxígeno en el p oceso de ac i ación de PL. En
dicho mecanismo, halógenos in e s iciales se desac i an median e oxidación en p esencia
19

de oxigeno[20]. Así la dis ibución de ampas cambia po una mayo can idad de ampas
localizadas ce ca de los bo des de banda y que no con ibuyen a la ecombinación no a-
dia i a. Ademas, bajo iluminación, el oxígeno puede o ma una capa supe icial ca gada
nega i amen e en la supe icie de los c is ales, cap u ando los elec ones exci ados po
iluminación. Dicha capa c ea un campo eléc ico nega i o que a o ece la mig ación de
in e s iciales de B omo que acaban ecombinándose con acan es[3].
En con aposición, se obse a una bajada de la componen e de la emisión más azul.
Po lo an o se no a que los esiduos que exis en en los cubos son más ines ables en e a la
iluminación. Siendo la composición de es os esiduos, es di ícil da una explicación exac a
pa a es e e ec o de deg adación. Se suponen es uc u as lige amen e dis in as a la de la
pe o ski a que son más ines ables o que se ans o man en pe o ski a bajo iluminación.
A pa e de ob ene un espec o más de inido, una ab icación de es uc u as con menos
esiduos es po an o deseable.
Po úl imo se ha g abado un ídeo de la ac i ación en el c is al. Con i iendo las
cap u as del ídeo con Ma lab en un mapa de in ensidad y haciendo la es a de la úl ima
cap u a y la p ime a cap u a del ídeo se puede obse a en la igu a 9c, que la ac i ación
en el c is al es ap oximadamen e homogénea en el espacio. Aunque exis e una emisión
más ue e en el bo de de la es uc u a ( éase pe il en igu a 9c ), no aumen a el cen o
más que el bo de, po an o no se obse a una homogeneización de la PL(compa a con
igu a A.1)).
4.2. Es udios en p esencia de b omo po di usión
A con inuación, es udiamos los cambios cuali a i os en la emisión bajo la in luencia
de b omo, analizando la ac i ación en el mismo c is al que en la sección an e io . Los
cambios se pueden ap ecia en igu a 10. En la igu a 10a emos que el espec o se hace
más es echo y que la pa e azul es á menos de inida. Compa ando los alo es a dis in as
longi udes de onda (cuad o 1),se cons a a que an o la emisión p o inien e del bo de
del c is al (537 nm) como la emisión o iginada en el cen o (554 nm), mues an el mismo
aumen o ( igu a 10b). Es o sugie e que el b omo es á ac uando en la supe icie y den o
del c is al de igual o ma. Po o a pa e, la emisión en el azul disminuye bajo la in luencia
de b omo. Asociamos es a educción a un cambio de la es uc u a hacia una simila a la
pe o ski a más pu a. Aún así, como no conocemos el o igen p eciso de los esiduos en
emisión más azul, no se puede acla a el p oceso exac o de ás de es a modi icación. Se
20
Time (s)
0 50 100
PL (coun s)
0
500
1000
1500
Wa eleng h (nm)
500 550 600
PL (coun s)
0
1000
2000
100
-100
(coun s)
20 μm
(a) ( )b (c)
Figu a 10: Ca ac e ís icas de una ac i ación po iluminación de 120 s de un cubo sin
inyección de b omo. (a) espec os de emisión medidos cada 500 ms. (b) In ensidad de
longi udes de onda especi icadas en (a). (c) Di e encia de in ensidad de la emisión inal e
inicial con sección de la in ensidad po el cen o del cubo
Cuad o 1: Compa ación de alo es máximos de emisión en dis in as longi udes de onda
en una ac i ación en ai e y en ac i ación después de a amien o con apo de B omo
Longi ud de onda (nm) 519 537 559
PLmax sin B omo (cuen as) 296 1228 447
PLmax con B omo (cuen as) 167 1983 731
Cambio ela i o −46 % 61 % 63 %
puede ap ecia que la mayo pa e de la componen e en azul ha desapa ecido du an e la
ac i ación inicial en ausencia de b omo.
En la igu a 10c emos cómo la ac i ación aho a es más in ensa en el cen o que en el
bo de del c is al, lo que indica a una homogenización espacial de la emisión. Es e e ec o no
se obse ó du an e la ac i ación sin b omo, lo que sugie e que el b omo es á aumen ando
más la PL en egiones de baja emisión inicial (compa a con igu a A.1).
4.2.1. Dinámicas de ac i ación
Una ez que hemos is o que la exposición b e e a apo es de b omo iene e ec os
posi i os sob e la PL de los mono-c is ales, es udiamos el iempo de pe manencia de
dichos e ec os. Pa a ello ab imos la placa de Pe i donde se almacena la mues a y la
en ilamos pa a elimina los es os de apo de b omo. A con inuación, ealizamos a ios
ciclos de ac i ación simila al inicial, dejando pe íodos de 10 minu os de oscu idad en e
ellos pa a p e eni la deg adación po iluminación. Como la posición del pico p incipal
no cambia no ablemen e, cen amos aho a el análisis en dicha emisión y desp eciamos
cambios del espec o.
Pa a ob ene una imagen comple a de la dinámica de ac i ación, combinamos las dos
medidas que se p esen an a con inuación:
21
Wa eleng h (nm)
500 550 600
PL(no malized)
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1 =2 s
=10 s
(a)
Time (s)
2 4 6 8 10
PL (coun s)
0
200
400
600
800
1000
1200 Isa
τac
da a
i ed ac i a ion
(b)
Figu a 11: Ac i ación de la PL máxima du an e 10 s con sus espec os co espondien es.
(a) Espec os no malizados de dos iempos. (b) E olución empo al de la PL máxima.
Wa eleng h (nm)
500 520 540 560 580 600
PL (coun s)
0
1000
2000
3000
λ≈545 nm
Time (ns)
0 2 4 6 8
PL (coun s)
100
101
102
e
160 min
(a) (b)
Figu a 12: Ilus ación de la medida de iempo de decaimien o de la PL. (a) Pa e del
espec o conside ada en la medida del iempo de ida. (b) Va iación empo al ajus ado
con una unción mono-exponencial.
Ac i ación PL En la igu a 11 emos la dinámica de ac i ación de la PL, que co-
esponde al compo amien o obse ado comúnmen e en p esencia de O2[11, 26]. En la
igu a 11a se jus i ica que las dinámicas se pueden desc ibi conside ando sólo el pico
p incipal, iendo que no hay cambio espec al en es e pico. Dicha ac i ación en la emisión
p incipal se puede ap oxima de nue o como una ac i ación exponencial con un lími e
que se puede desc ibi de mane a cuali a i a median e
I( ) = Isa ·(1 −e−
τa)
donde Isa ep esen a la in ensidad máxima y τael iempo ca ac e ís ico de ac i ación
( igu a 11b).
Tiempo de ida O o pa áme o impo an e pa a conoce el o igen de la PL es el
iempo de ida de la emisión. De es a a iable se espe a pode asocia cambios del iempo
de descenso con dis in os p ocesos de ecombinación [26]. Desp eciamos en un p ime
análisis el modelo so is icado de la emisión mencionado en la in oducción pa a desc ibi
22
Time (s)
0 20 40 60 80 100 120
PL (coun s)
0
500
1000
1500
2000
2500
Time (s)
0 20 40 60 80 100 120
PL (coun s)
0
500
1000
1500
2000
PLmax
(a) (b)
Figu a 13: Dis in os ipos de ac i ación del máximo de PL de los espec os obse ados bajo
a amien o con b omo. (a) P ime a ac i ación con llegada de b omo y bajo iluminación.
(b) Ac i ación epe i i a du an e el p oceso después de la llegade de b omo
el descenso con caídas exponenciales de la o ma
I( ) = I0e−
Γ
Vemos que las medidas p esen adas mues an un compo amien o que se ajus a bien a un
decaimien o monoexponencial ( igu a 12b).
Dinámica PL En la se ie de ac i aciones p esen adas se mues an dos ipos de e o-
luciones ep esen adas en igu a 13. Mien as que en la p ime a medida después de la
inyección de b omo se mues a la dinámica dada en igu a 13a, a pa i de la segunda
medida se mues a una ca ac e ís ica de ac i ación apida y después un decaimien o len o
( igu a 13b). Ve emos más adelan e que dicha ca ac e ís ica se mejo a cons an emen e
du an e 120 min. La p ime a ac i ación se puede asocia a es uc u as ue a de equilib io
y po lo an o se obse a ines able.
Compa ación de los pa áme os de ac i ación En la igu a 14 se puede ap ecia
que un a amien o con b omo aumen a la PL en un 210 % en el c is al analizado. En
gene al, las ac i aciones ienen una o ma de ac i ación exponencial seguida po una lige a
bajada. En la p ime a medida después de la inyección de b omo se puede obse a una
ac i ación inmedia a bajo iluminación ep esen ada en la igu a 13a. El aumen o de 100 %
se mos ó bajo la in luencia de b omo y de iluminación. Se no a que no es una ac i ación
es able, iendo que empieza a disminui a pa i de 100 s y que después del pe iodo de
ecupe ación de 10 min bajó a un ni el in e io . Las siguien es ac i aciones ienen la o ma
dada en igu a 13b, con una subida de PL ápida y luego una bajada len a. Después de cada
in e alo de ecupe ación, se mues a la misma ca ac e ís ica con una in ensidad máxima
23
(a)
(b)
( )c
(d)
(e)
Figu a 19: Cambios del iempo de ida en a ios c is ales (a-e) an es de la in oducción
de b omo(neg o) y di ec amen e después de la mejo a( ojo).
Tiempo de ida En es a con igu ación expe imen al se obse a un cambio en el iempo
de ida de PL en odas las mues as analizadas ( igu a 19). Los aumen os ela i os y los
iempos de ida ajus ados a una monoexponecial ienen dados en el cuad o A.2 De odas
o mas, en es e caso ambién podemos desca a un o igen en un cambio del ipo de
emisión, siendo los espec os no malizados an es y después de la mejo a de b omo casi
idén icos ( igu a 20a). Obse a la es abilidad del iempo de ida esul a o ien ado pa a
acla a el p obable o igen de es e cambio. En la igu a 20b se ap ecia que el iempo de ida
se hace más co o jus amen e después del a amien o con b omo, pe o uel e a ala ga se
después de 24 ho as, mien as que la PL se man iene a una in ensidad al a (≈90 %).
Es o sugie e que el cambio de iempo de ida no sólo es á asociado a las cons an es
de decaimien o adia i a o no adia i a, sino ambién es á a ec ado po ac o es que no
dependen de los caminos de decaimien o posibles. Examinando el modelo p opues o en la
igu a 3 del apa ado 2.1 se puede no a que un aumen o en la densidad de huecos p esen es
aún en ausencia de iluminación a ec a ía la dinamica de ecombinación. Además, el núme o
30

(a)
0 1 2 3 4 5 6
10
100
ini ial
B ea ed
a e 24h
PL (coun s)
Time (ns)
(b)
Figu a 20: E olución de iempo de ida en un c is al bajo el a amien o con b omo. (a)
Espec os no malizadas an es y después de la ac uación de b omo. (b) iempos de ida a
dis in os ins an es an es y después de la ac uación del b omo.
de huecos se puede disminui con el iempo po e ec os de desca gas po in e cambio de
elec ones con el medio ambien e. Sin emba go, se espe a ambién un aumen o del iempo
de ida debido a una disminución de la densidad de es ados de ampa. Al no se así
se supone que el e ec o de c eación de huecos es dominan e y po lo an o disminuye el
iempo de ida o al. Un mecanismo que sea posible jus i ica un aumen o de huecos, lo
se acla a en el apa ado de discusión de es e abajo.
31
5. Discusión
Siendo las pe o ski as es uc u as complejas cuyas p op iedades óp icas pueden e se
a ec adas po p ocesos dis in os y simul áneos, los mecanismos desa ollados y azonados
en lo sucesi o se conside an como p oposiciones que ienen que se e i icados po medidas
u u as.
Los expe imen os ealizados en es e abajo demues an consis en emen e un ue e
aumen o de la PL bajo a amien o de monoc is ales de MAPbB 3con apo de b omo.
Hemos obse ado una ac i ación olumé ica que sugie e una pene ación del b omo den-
o de los c is ales. Bajo la in luencia de b omo se cons a a una homogeneización espacial
y espec al de la PL. Du an e el p oceso de pene ación de b omo en la ed se ha obse ado
una educción ines able del iempo de ac i ación bajo iluminación. En aquellos expe i-
men os en los que la exposición ue más con olada ( lujo de ai e) emos que aumen a la
PL y se man iene du an e al menos 24h. Es e aumen o a acompañado de una caída en
los iempos de decaimien o de la PL que luego se ecupe a, al menos pa cialmen e. Es os
dos hechos pa ecen se con adic o ios ya que, po lo gene al, se espe a que al educi ías
no adia i as, el iempo de ida debe ía aumen a .
Como ya hemos is o, la in e p e ación de los iempos de ida no es i ial ya que
depende de a ios p ocesos que ienen luga de o ma simul ánea en un semiconduc o .
Pa a en ende los cambios obse ados hay que ene en cuen a qué p ocesos es án eniendo
luga al expone la mues a a b omo. Se ha demos ado que pa a el caso de MAPbI3la
exposición al apo del halógeno conlle a la c eación de in e s iciales y la aniquilación de
acan es [34]. Mien as que en un p oceso se eliminan de ec os, en el o o se c ean. En
ambos casos se c ean huecos lle ando el ma e ial a un dopaje ipo p, donde las ecuaciones
de eacción con balance de ca ga ienen dadas po
1
2B 2+VB +e−↔B B ⇔1
2B 2+VB ↔B B +h
en el caso de aniquilación de acan es y po
1
2B 2=B +B ++e−↔IB ⇔B +↔IB +h
en el caso de c eación de in e s iciales, donde VB ,IB yB B ep esen an acan es y
in e s iciales de b omo y b omo en ed. Se puede que la desac i ación de acan es ambién
32
es ealizable median e in e s iciales como es ados in e medios, ya que
IB +VB ↔B B
es o o p oceso posible. En el caso de MAPbI3, el p oceso de aniquilación de acan es y la
c eación de in e s iciales de Idisminuye la PL po se ampas supe iciales. Po lo an o,
un a amien o de halógenos conlle a un dopaje ele ado de las pe o ski as de la amilia
MAPbX3.
En cuan o del caso de MAPbB 3, un a amien o con apo es de halógenos si puede
lle a a una ac i ación de PL po el hecho de que los acan es de IB son ampas p o undas
[6] y consecuen emen e una aniquilación de ellos mejo a la PL. De acue do con el modelo
p opues o en igu a 3 la desac i ación de ampas p o undas p olonga el iempo de ida,
mien as que un aumen o de la densidad de huecos conlle a una disminución de es e.
Como en ambos p ocesos se p oducen huecos y solamen e en un p oceso se disminuyen
las ias no adia i as, la educción de iempo de ida puede domina sob e el aumen o
po educción de e ec os de ampas p o undas.
Según el modelo ciné ico del iempo de ida, un iempo co o en un c is al de emisión
al a y po an o de baja densidad de ampas p o undas, equie e una abundancia de
huecos en la es uc u a. Pa a un c is al con dopaje ue e es p obable que in e cambie
ca gas con su en o no. Con es e posible in e cambio, que no a ec a la in ensidad de la PL,
se explica el hecho de que el iempo de ida se ecupe a pa cialmen e hacia un iempo
más la go, mien as que la PL se man iene a un ni el al o.
En el caso de llegada len a de b omo po di usión, hemos obse ado una educción
empo al del iempo de o o-ac i ación en el p oceso de aumen o de la PL du an e la
pene ación del b omo. Como el p oceso de ac i ación inducida po iluminación es á
elacionado con la mig ación de in e s iciales de halógeno [3], una ac i ación más ápida
se puede asocia a una p esencia ele ada de in e s iciales. Siendo la PL oda ía baja en es e
momen o y po la en ilación del b omo la can idad de halógenos en el c is al es ija, es a
obse ación sugie e que un p oceso dominan e en la pene ación len a es la ecombinación
de acan es con in e s iciales. Po lo an o, apoyamos con es a obse ación un p oceso de
ac i ación median e dos p ocesos consecu i os en el iempo: 1. la inco po ación de b omo
como in e s iciales, 2. la con e sión de in e s iciales en posiciones en ed. Con o memen e,
as el p oceso de pene ación, el núme o de in e s iciales se educe o a ez, mo i ando
una ac i ación más len a con endencia ele ada en egiones alejadas del bo de ( igu a 15c).
33
El mecanismo de mejo a p epues o median e desac i ación de ampas se sa u a con
la desac i ación de odas las ampas in e s iciales p esen es. Como se obse a una ho-
mogeneización espacial de la PL as el a amien o de b omo, podemos supone que la
p esencia de acan es de b omo es el ac o p incipal que impide una emisión ue e de los
c is ales iniciales. Po encima, hemos comp obado que el mecanismo de mejo a solo nece-
si a b omo, ya que se mues a la misma ac i ación de la PL en un ambien e de ni ógeno
( igu a A.3).
La homogeneización espec al es un enómeno ap eciable que se obse ó en es e a-
amien o. Sin emba go, los análisis ealizados no han pe mi ido acla a el o igen de es a
desac i ación en el espec o azul.
Con espec o a los mé odos usados se ha demos ado que un a amien o con apo de
halógenos pe mi e ob ene es uc u as de al a emisión. Compa ando los dis in os mé odos
de a amien o con apo de b omo hemos hallado que con iene un a amien o in enso
limi ado en el iempo en ez de un a amien o de baja concen ación du an e un in e alo
de iempo más p olongado. Es o a o ece una pene ación ápida empujada po el b omo
ambien al an es de que e ec os de deg adación puedan pe judica la mues a.
34
6. Conclusión
En es e abajo se ha lle ado a cabo un es udio in eg al de la espues a óp ica de mo-
noc is ales de CH3NH3PbB 3en ausencia y en p esencia de apo es de b omo. Pa a ello
hemos combinado in o mación sob e la dis ibución espacial y espec al de la PL con sus
dinámicas co espondien es. En pa icula , se ha ob enido po p ime a ez la dis ibución
espacial de la ac i ación de la PL de los monoc is ales de CH3NH3PbB 3en p esencia
de oxígeno. Opues o a la mayo ía de los abajos que a an sob e la deg adación de pe-
o ski as híb idas bajo un a amien o con apo de halógeno, hemos log ado usa es a
he amien a pa a mejo a la emisión de CH3Nh3PbB 3. Pa a ello p oponemos la aniqui-
lación de acan es y la c eación de in e s iciales de b omo como p ocesos esponsables del
inc emen o. Hemos iden i icado las acan es de b omo como una uen e p incipal de de-
caimien os no adia i os cuya p esencia he e ogénea en los c is ales se aniquila median e
la pene ación de b omo. En esumen, p esen amos con es e abajo no sólo un análisis
de p ocesos elacionados con los de ec os de halógenos, sino ambién p oponemos una
he amien a po en e de pos - ab icación pa a inc emen a y homogeneiza la PL.
6.1. T abajos u u os
Al se las medidas en es uc u as complejas como las pe o ski a híb idas un es ue zo
que necesi a mucho iempo y ecu sos, es e abajo sólo p e ende se un indicado pa a
p óximas es udios. Los esul ados p esen ados en es e abajo dan una idea p elimina de
los mecanismos elacionados con halógenos que ocu en en es uc u as de MAPbB 3, pe o
se ía ideal lle a a cabo más in es igaciones pa a p o undiza en el mecanismo p opues o y
conc e a los esul ados ob enidos. Se ap ecia ía el desa ollo de un algo i mo pa a pode
ajus a el modelo ciné ico a los da os expe imen ales del iempo de ida que ayudase a
cuan i ica los e ec os obse ados. Un análisis de di acción de ayos X nos pod ía o ece
in o mación sob e los e ec os de deg adación acon ecidos en las es uc u as. Pa a acla a
la es abilidad de las mejo as ob enidas, una medida de pe manencia puede comple a el
análisis. En el posible caso de que no se man enga la mejo a de la PL, un mecanismo
pa a sella y es abiliza los c is ales se pod ía inclui . Medidas de endimien os cuán icos
(Quan um Yield) pod ían p ecisa un aumen o absolu o en la e iciencia de emisión ob e-
nido po es e a amien o. El análisis de es uc u as mix as de dis in os halógenos bajo
un lujo de b omo queda po se es udiado.
Finalmen e, una gene alización en es uc u as de dis in as dimensiones y u ilizando
35

pe o ski as de o os componen es de halógeno ayuda ía a hace accesible los e ec os ob-
se ados pa a o as las aplicaciones de es e ipo de la pe o ski as.
Los esul ados de es e abajo se publica an en un a iculo cien í ico que se encuen a aún
en edacción a la echa de en ega de es a memo ia.
36
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A. Apéndice
Ligh B
(a) (b) (c)
Figu a A.1: Imágenes de PL as (a) iluminación co a (<1 s), (b) iluminación sa u ada
(120 s), (c) a amien o con b omo e iluminación de sa u ación.
ime in s
0 20 40 60 80 100 120
PL in coun s
0
1000
2000
3000
Figu a A.2: Ac i ación inmedia a con aumen o de ≈800 % en la PL. En las mediadas
siguien es, después de un iempo de ecupe ación, la in ensidad baja cada ez más has a
es abiliza se en el ni el inicial. En el ídeo se obse an e ec os de deg adación (cambios
en los bo des del c is al)
Figu a A.3: E olución empo al de PL en ambien e de N2bajo un lujo de b omo en un
c is al. Análogamen e al ambien e de ai e seco, un aumen o ue e de PL se obse a as
la do ación al ambien e con b omo.
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