DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA
y SECCION DE QUIMICA ANALITICA
CENTRO COORDINADO DEL C. S. I. C.
UNIVERSIDAD DE GRANADA
ESTUDIO DEL COMPLEJO SOLIDO QUE FORMA EL ACIDO
FURFURILIMINODIACETICO CON EL CATION C (IlI)
po
F. CAPITÁN, E. J. ALONSO Y M. C. VALENCIA
RESUMEN
Se ob iene un complejo ácido de colo osa ,en e el ca ión c omo y el
ácido u u ilimino diacé ico en es ado sólido a pa i de ni a o de c omo
y ácido u u ilimino diacé i,co en elación (1: 2), 'el complejo se iden i ica
median e análisis elemen al de e , N, H Y C, análisis é micos e in a ojo.
Se ealizan ambién alo aciones po enciomé icas y espec oscopía UV-VIS.
Al complejo sólido ob enido la co esponde la ó mula (C16NzOlOH16C ) H.2HzO.
SUMMARY
A (1:2) pink colou acid complex is ob ained be ween C (I!!) and u u y
limine diace ic acid. The complex is iden i ied by elemen al analysis o C , N,
H and C, by mean o he mal analysis and in a ed spec oscopy. Po en io
me ic i a ions and UV-VIS a ,e ca ied ou as well. The empi i'cal o mula
o his complex is ClsN20IOH1SC ) H.2Hp.
INTRODUCCION
En el ,es udio espec o o omé ico desc i o en un abajo an e
io (1) pudimos comp oba que si las disoluciones con eniendo
ca ión C (III) y exceso de ácido u u ilimino diacé ico se calien
an a la empe a u a de ebullición del agua, se o ma el complejo
de colo iole a que ha sido es udiado en disolución, y as deja las
en eposo du an e no menos de seis ho as, apa ecen unos c is ali
os de colo osa. Es os no apa ecen si las disoluciones con ienen
exceso de ca ión.
A s Pha maceu ica. Tomo XXI!. Núm. 2, 1981.
250 ARS PHARMACEUTICA
Con el in de conoce su na u aleza p ocedimos a es udia las
condiciones es ic as de su o mación. Las in es igaciones eali
zadas así como las conclusiones de las mismas se indican a con
inuación.
ANTECEDENTES
O os complejos de C (III) con ácidos poliaminopolica boxílicos
se han es udiado y pueden encon a se las di e en es discusione,s
en la bibliog a ía. Lo que seguidamen e se expone p e ende euni
algunos de los da os más ca ac e .ís icos.
La e isión bibliog á ica ealizada nos pe mi e euni en la
abla núm. 1 una se ie de da os ace ca de di e sos complejos en e
el ca ión C (III) y di e en es ácidos amino polica boxílicos. El p i
me da o signi ica i o obse able es á en elación con la es equio
me ía de ales complejos. Se pone de mani ies o que en los casm
en que las compl.exonas u ilizadas como eac i os son e aden adas
(EDTA, APDT) , los complejos sólidos son de es equiome ía 1: 1
(R: C ), mien as que si son biden adas los complejos la ienen
2: 1.
Los espec os in a ojos de es os complejos p esen an las ban
das co espondien es a los enlaces de los g upos ca boxílicos con
C (III). Asimismo apa ecen las bandas que mues an la pa icipa
ción de los á omos de ni ógeno en la coo dinación. Da os ace ca
de los espec os in a ojos es án eunidos ambién en la abla nú
me o 1 en la que asimismo se indican las longi udes de máxima
abso ción en las egiones del espec o isible y ul a iole a.
ARS PHARMACEUTICA 251
TABLA NUM. 1
ESPECTROS DE ABSORCION DE COMPLEJOS DE CROMO
VIS Y UV IR
-------
Reac i o Fó mula complejo cm-1 cm-1
Colo ),máx. -COOC -COOH Re/.
glicina C C4HgN205 . 0.,5 H20 ojo 1630
2,3
glicina
glicólico C C6HIIN207 iol. 555, 395 1630m' 2
glicina
lác ico C C7Hl3N207 iol. 555, 400 1630"" 2
IDA K C (N2C4H704) '2,5 HP osa 519, 399' 1640'< 4
MAMDA H(C C¡oH¡4N2Ús) . 1,5 H20 osa 500, 340 1635'"' 2
MAMDA H(C CIOH!4N20S) . 2,5 H20 iol. 560., 400 1640 1740m 2
EAMDA H(C C¡2H¡sN200) . 1,5 H20 osa 505, 335 1635"" 2
EAMDA H(C C¡2H18N20S) . 1,5 H20 iol. 560, 405 163010' 174010 2
HAMDA H(C C 2H¡sN2010) . 4 H20 iol. 555, 400 1630"" 1740m' 2
EDTA H C (CIOH¡2N200) . 2 li20 iol. 544, 390 1645 1745 5,6
APDT H C (CIIHI4N20S) . H20 iol. 1600 1720 7
.. , = muy ue e. m = media. = ue e.
IDA = ácido imino diacé ico.
MAMDA = ácido me ilamino diacéUco.
HAMDA = ácido 2-hid oxie ilamino diacé ico.
EAMDA = ácido e ilamino diacé ico.
EDTA = ácido e ilendiamino e acé ico.
APDT = ácido d, l·p opilendiamino e acé ico.
252 ARS PHARMACEUTICA
ISRRAILY y o os (2) (8), al es udia el compo amien o de di
e sos de i ados aminoca boxílicos, encuen an que al eacciona
és os con el ión C (III) se suelen o ma dos complejos ácidos, uno
osa y o o iole a pa a los que p oponen ó mulas gene ales a
les como:
Complejo osa
o O
" /l
,......CH2-C-O, O-C-CH J
R-N
• e""'"
' '-
....... • .. N-R H
CH2-C-O ........ 'o-C-CH(
1/ 11
o o
Complejo iole a
El espec o in a ojo de odos es os complejos p esen a una
banda ca ac e ,ís ica de la ib ación an isimé ica ( "COO) al e
dedo de 1.600 cm-1 la cual indica que los cua o g upos ca boxí
licos es án igualmen e unidos al c omo. En el complejo iole a
exis e además de la ib ación an e io una ib ación ca ac e ís ica
del g upo ca boxílico lib e ( C = O) que apa ece en e 1.700-
1.720 cm-1 que es un poco al a. Se acep a como explicación de es e
hecho (9) la o mación de enlaces de hid ógeno en e el C y el
ARS PHARMACEUTICA 253
p o ón del g upo ca boxílico (COOH-C ). Es a coo dinación es á
de acue do con la indicación de la exis encia de coo dinaciones
supe io es a seis en el c omo (8).
También podemos obse a que los complejos con EDTA,
HAMDA Y PDTA, sólo se ha podido ob ene el complejo ácido de
colo iole a, pues la pa icipación en la coo dinación de los g u
pos -OH y COOH- exis en es en es e ipo de eac i os dismi
nuye la es abilidad de los enlaces ca bóxilo-c omo (8).
Los es udios espec o o omé icos de los complejos osa y io
le a en las egiones isible y ul a iole a con i man las es uc u
as an e io es: los máximos de abso ción de los dos complejos
son di e en es; en los dos casos apa ecen dos bandas ca ac e ís
icas a 500 y 340 nm pa a el complejo osa y a 550 y 400 nm pa a
el complejo iole a. La p ime a es debido a una ansición
4 A2g � 4 T2g Y la segunda, pe mi ida po ·el spin, co esponde
a la ansición 4 A2g � 4 T¡g.
La di e encia exis en e en e las posiciones de los máximos ce
abso ción la explican VIELES e ISRAILY (2) po la exis encia en el
complejo ác do iole a de un g upo ca bóxilo lib e, pues o que
compa ando el espec o de es e úl imo con el del complejo de
c omo con dos á omos de ni ógeno y es g upos ca bóxilos coo di
nados al c omo (la sex a posición de coo dinación puede es a
ocupada po una molécula de H20 Ó de -CH20H) han encon ado
las mismas longi udes de onda del máximo de ab so bancia. Tam
bién indican los mismos au o es que al ealiza de e minaciones
conduc omé icas de ambos complejos con MANDA y EAMDA; los
esul ados son ales que mues an que el complejo de colo osa
es más obus o que el iole a. Es e compo amien o es á de acue do
con las ó mulas p opues as pa a es os complejos pues o que en
el osa el p o ón es ex e io al anión complejo.
La alo ación del complejo iole a C (III)-ADTA con NaOH
pe mi e es ablece la a iación de la abso bancia en unción del
pH y de la elación moles de alcali-moles de C (III), deduciendo
los alo es de las cons an es de ionización, a ue za iónica 0,05,
K¡ = 6.10-4 Y K2 = 3.10-8 (6).
SUÁREZ CARDESO y GONZÁLEZ GARCÍA (7) alo an el complejo
APDT-C (III) con KOH po enciomé icamen e, a ibuyendo el p i
me sal o de la cu a a la neu alización del p o ón ex e no y el
segundo a la o mación de un hid oxo-complejo de colo azul.
254 ARS PHARMACEUTICA
También exis en en la bibliog a ía es udios conduc omé i
cos (2) y de o os ipos (10) (11) que ayudan a in e p e a las es
uc u as de es os complejos osa y iole a que o ma el C (III)
con di e en es complexonas.
DESCRIPCION DE LAS EXPERIENCIAS REALIZADAS
PREPARACIÓN DEL COMPLEJO SÓLIDO VIOLETA CR(III)-AFID
Se mezcla on las can idades necesa ias de ni a o de c omo
Me ck R. A. Y ácido u u ilimino diacé ico p epa ado y ca ac e i
zado po noso os (12) pa a que el complejo que o ma enga es e
quiome ía 1: 1 lle ando el olumen a 100 cc. La disolución se
calen ó en baño ma ía has a la apa ición del colo iole a del
complejo. Conseguido el colo , se e apo ó a unos 60° C has a e
duci el olumen ap oximadamen e a la mi ad y se dejó en ia ,
no obse ándose la apa ición de c is ales ni ningún compues o
sólido, pe maneciendo la disolución de colo iole a. T as más de
es meses no se ha obse ado la apa ición de c is ales, hecho que
es á de acue do con la ob ención de o os complejos simila es,
que sólo se ob ienen en disolución (13).
PRE'PARACIÓN DEL COMPLEJO SÓLIDO ROSA CR(III)-AFID
Se disol ie on 0,1 mI de ni a o de c omo y 0,2 moles de ácido
u u ilimino diacé ico siendo el olumen inal de 100 cc. A con
inuación se calen ó a la empe a u a de ebullición de 20 a 30 mi
nu os. La e apo ación se con inuó a 60° C has a la apa ición de
unos c is ales de colo osa. Una ez il ados, se la a on a ias
eces con la mínima can idad de agua desionizada y se deja on
seca a empe a u a ambien e. El es udio de es os c is ales se
ealizó con los siguien es ensayos :
Análisis elemen al
El análisis ·elemen al de C, N e H se ealizó en un analizado
Pe kin-Elme modelo 240, los esul ados ob enidos pa a el complejo
osa ue on los siguien es: C = 41,95 %; H = 4,64 % y N = 5,60 %
los cuales pa ecen co esponde a la ó mula (ClsN2010H18C ) H.2H20
siendo sus po cen ajes eó icos C=42,27 %; H=4,5 % y N=5,47 '/1"
ARS PHARMACEUTICA 255
El c omo se de e minó oxidando a c oma o, con pe sul a o en
p esencia de ión Ag(I), adición al c oma o o mado de exceso
medido de Fe(II) y alo ación del no consumido con C 207� se
gún la écnica habi ual. El con enido esul ó se del 10,13 %
siendo el eó ico 10,18 %.
Análisis é mico
Los análisis e mog a imé ico y e modi e encial se ealiza
on en un apa a o SETARAM modelo GDTD-10 p o is o de elec
obalanza B-70 con e mopa es de P jP -Rh con e e encia de
alúmina calcinada a 1.000° e de un amaño de pa ícula meno
de 63 mm igual al de la mues a, usando c isoles de po celana
o �
10
20
30
-3 40
�
...
50
'! ATD
..
'V 60
-
•
-
• 70
80 .
90
100 200 300 400 500 600 700 800
G á ica núm. l.-Cu as de ATD y ATG
256 ARS PHARMACEUTICA
de 5 mm de diáme o y calen ando a elocidad de 10° C/min. Se
ope ó en a mós e a es á ica de ai ,e. La mues a u ilizada ue
p e iamen e desecada a 60 ° C a acío sob e P205. En la g á ica
núm. 1 es án ecogidas las co espondien es cu as de ATD y ATG.
Espec o in a ojo
En un espec o o óme o Pe kin-Elme equipado con ed de
di acción y an ip isma de B K modelo 225 se ealizó el espec o
de la mues a en las 'condiciones de secado eseñadas an e io
men e, en pas illa de B K a concen ación comp endida en e
0,5 y 1 %.
En el espec o IR es de des aca , de una pa e la desapa ición
de las bandas de 3.450, 1.730 Y 1.270 c 1 co espondien es a las
ib aciones del g upo -OH y del g upo C=O del ca bonilo, así
como la de lexión ue a del plano a 680 cm-1 pe maneciendo los
es an es de la molécula; po o a pa e, apa ece una banda a
1.620 cm-1 y o a a 1.370 cm-1 asignables a la ib aciones de ensión
40e
2ee
loe
3Se
111= compl.jl) o .... } H = 3
121= .. lol. a P
4ee
450
500
11
55e 600
X(nm)
G á ica núm. '2.-Espec os de los Icomplejos sólidos de c omo con el ácido
u u iliminodiacé ico
ARS PHARMACEUTICA 257
an isimé ica y simé ica espec i amen e, co espondien es al en
lace COO-C . Asimismo apa ecen nue as bandas a 345 cm-1 y a
420 cm-1 asignables a las ib aciones de los ,enlaces C -OH y N-C
espec i amen e. Es de hace no a ambién la exis encia de una
banda 920 cm-1 co espondien e a la ib ación de lib ación del OH2•
Espec oscopía UV-VIS
Los espec os ,en las egiones isible y ul a iole a se ealiza on
en un espec o o óme o Beckman en la zona de longi udes de
onda comp endidas en e 700 y 300 nm. Se ep esen an ,en la g á
ica núm. 2.
Valo ación po enciomé ica
La cu a de alo ación po enciomé ica (g á ica núm. 3) se
ob u o disol iendo 0,1 g de complejo en 50 mI de H20 y alo ando
con disolución de KOH 0,1433 M, añadida desde una mic obu e a
A o a clase A. Se siguió con un pH-me o Beckman modelo de
Resea ch p o is o de un elec odo de calomelanos sa u ado como
e 'e encia y uno de id io, ambos de la casa Beckman.
DISCUSION DE LOS RESULTADOS
La cu a de alo ación po enciomé ica (g á ica núm. 3) mues
a la exis encia de un sal o de inido a pH en e 3,5 y 7,5 encon
ándose su pun o de equi alencia a 5,2 pa a la adición de un
equi alen e de base po mol de quela o. Al ededo de pH 9 apa ece
una segunda in lexión pa a la adición de dos equi alen es de base
po mol de complejo, acompañada po un cambio de colo osa a
ma ón azulado. Po encima de pH 12,1 la disolución oma colo
e de.
Las cu as co espondien es al análisis e mog a imé ico y
e modi e encial nos p opo cionan los siguien es da os:
La cu a de ATD (g á ica núm. 1) p esen a dos picos endo é
micos, uno a 1400 C y o o a 1800 C, que impo an la pé dida del
3,4 % del peso de la mues a pa a cada empe a u a y que co es
ponde a libe ación de dos moléculas de agua.
El hecho de que la pé dida de las moléculas de H20 enga luga
a empe a u as an ele adas pod ía explica se acep ando que exis-
264 ARS PHARMACEUTICA
En cuan o a la p o esión a macéu ica:
1) La a macia es una p o esión libe al y cien í ica con VOca
ción social y con aspec o come cial.
2) Colabo ación con los planes de salud.
3) Fa macología clínica sólo pa a a macéu icos.
4) Educación Sani a ia.
B) FARMACIA HOSPITALARIA
1) La o mación básica ac ual de los a macéu icos no sa is
ace las necesidades que la sociedad iene de los mismos.
2) Se necesi an a macéu icos especialis as en a ios campos,
y conc e amen e en a macia de Hospi ales.
3) Es necesa io a bi a el sis ema po el que el especialis a
man enga su compe encia p o esional en el iempo.
4) P opone la c eación, a ni el p agmá ico, de cauces de co
municación de eacciones ad e sas a medicamen os, de mane a
que se coo dinen los dis in os es amen os implicados: adminis a
ción pública, indus ia a macéu ica y p o esionales sani a ios.
5) Es necesa io elabo a las No mas de Ac edi ación de los
Hospi ales docen es en Fa macia de Hospi al.
6) La Fa maco igilancia po se una ac i idad de i ada de
la Fa maco e apia, hab á de se coo dinada, a ni el hospi ala io
po la Comisión de Fa macia y Te apéu ica.
7) La implan ación del Sis ema de dis ibución po Dosis Uni
a ias debe po encia se po cuan o cons i uye la base del con ol
acional de la e apéu ica.
ARS PHARMACEUTICA
C) CONTROL DE CALIDAD
a) Con ol de calidad y Ya ogenia
265
1) Se conside a la necesidad de impulsa la a maco igilancia.
2) Equipamien o de écnicas a macéu icas en odos los Hos
pi ales, con esponsabilidad especí ica de Toxicología clínica.
3) Desa olla especí icamen e, la in o mación de e ec os Ya
ogénicos a odos los ni eles a los p o esionales a macéu icos.
b) No mas de buena ab icación en elación al con ol de medica
men os
1) Se ecomienda a la adminis ación la publicación de las
No mas p o isionales de p ác icas de co ec a ab icación y con
ol de calidad de los medicamen os.
2) Se conside a con enien e la publicación de la no ma i a
que si a de base a la elación de las inspecciones de los Labo a
o ios Fa macéu icos.
3) Pa a cumpli es os obje i os, conside amos indispensable
la po enciación de los se icios de la Inspección a macéu ica.
4) Se solici a po los asis en es, la publicación del eal dec e o
sob e equipamien o en la indus ia a macéu ica.
5) Los componen es de mesa y asis en es, econocen que la
pues a en p ác ica de es os sis emas de con ol de calidad y su
con inua mejo a, suponen unos cos os adicionales impo an es a
los Labo a o ios Fa macéu icos, lo cual debe e leja se adecuada
men e en p ecio de 'los medicamen os.
6) Se conside a imp escindible, la pues a en ma cha de las
no mas de co ec a ab icación y con ol, siemp e que se cumplan
los pun os enunciados an e io men e.
266 ARS PHARMACEUTICA
II. GRUPOS DE TRABAJO
A) ANÁLISIS CLÍNICOS
1) Se solici a una mayo incidencia de ecnología e in e p e
ación biológica sob e la p oblemá ica analí ica du an e la licen
cia u a.
2) Ins i uciona una educación p os g aduada anual sob e
los p oblemas analí icos que plan ean las ciencias biológicas apli
cadas: Fisiología, Bioquímica, Bac e iología y Pa asi ología.
3) Se ecomienda con ca ác e de obliga o iedad el con ol de
do ación ins umen al mínimo y con ol de calidad en unción
del abajo a desa olla po cada labo a o io de análisis biológi
cos o clínicos.
4) Po encia en lo posible las esis y esinas de in e és clínico
o analí ico.
B) ECONOMÍA y GESTIÓN
1) Necesidad de una polí ka eal de p ecio de los medicamen
os, con e isiones pe iódicas que abso ba la in lación y el inc e-
men o de los cos os. •
2) Es necesa io ealiza un es udio de la na u aleza y cuan ía
de los cos os de explo ación de la O icina de Fa macia. En es e
sen ido se aco dó lle a a cabo un análisis del núme o de p es
c ipciones medio po empleado y año, al obje o de ene una o ien
ación en 10s endimien os del pe sonal, ac o que incide mayo i
a iamen e en nues os cos os.
3) En la acionalización del habi a de una O icina de Fa
macia deben ene se en cuen a un mínimo de espacio necesa io
pa a el eje cicio óp imo de nues a ac i idad:
a) Despacho al público con supe icie no in e io al 30 po 100
del local.
b) Espacio donde se desa ollen los abajos in e nos p opios
de la Fa macia.
ARS PHARMACEUTICA 267
c) Zona que puede y debe se educida en amaño, des inada
al almacenaje de s ock,<;.
4) La a macia debe accede a mecanismos de en ada álidos
pa a dispone de la in o mación necesa ia, an o p o esional como
emp esa ial, pa a adecua y acionaliza sus se icios.
C) FITOTERAPIA
1) La Fi o e apia mal u ilizada degene a en pelig o pa a la
salud pública, si la dispensación de plan as medicinales se ealiza
po pe sonas y luga es no cuali icadas.
2) La de ensa de la salud ciudadana necesi a que dichas plan
as medicinales se dispensen, po quienes es án cien í icamen e
capaci ados pa a p o ege al usua io con a los pelig os que com
po a la u ilización indisc iminada de a amien os no p esc i os
po el médico an e un undamen ado diagnós ico.