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Ingeniería básica de una planta de producción de policloruro de vinilo (PVC) granular

Abstract

En el presente proyecto se lleva a cabo la ingeniería básica de una planta de producción de policloruro de vinilo (PVC) granular a partir de cloro y etileno como materias primas. Esta planta posee una capacidad de producción anual de 55.000 toneladas al año. El complejo industrial en el cual transcurre este proceso consta de dos plantas de fabricación distintas: la de cloruro de vinilo (CVM) y posteriormente la del propio policloruro de vinilo. En la primera de ellas tiene lugar la formación de dicloroetano (DCE), que es un producto intermedio en la obtención del cloruro de vinilo y que se produce mediante dos operaciones distintas, como son la cloración directa del etileno y la oxicloración. El siguiente paso es la purificación de dicho dicloroetano, procedente de ambas vías y que se realiza en una unidad formada por dos columnas de destilación. Posteriormente, el DCE depurado se alimenta a un reactor de craqueo o pirólisis para producir el cloruro de vinilo monómero y también se genera ácido clorhídrico. A la salida del reactor el producto compuesto por CVM, HCl y dicloroetano no convertido entra en una nueva etapa depuración. En ella se separan el ácido clorhídrico y el DCE (que se recirculan al reactor de oxicloración y a la fase de purificación de dicloroetano, respectivamente) del cloruro de vinilo, que será empleado en la siguiente planta como materia prima para fabricar el PVC. A continuación, se encuentra la planta de policloruro. El CVM obtenido en el proceso anterior se introduce como alimentación a un reactor de polimerización, junto con agua desmineralizada y una serie de aditivos, para producir la resina de PVC en suspensión. El producto resultante del reactor, que es un “slurry” formado básicamente por PVC, agua y CVM no polimerizado, pasa por una fase de desgasado y por una columna de stripping para retirar todo el porcentaje de monómero que contiene y se envía a una unidad de centrifugado en la cual se separan el agua por un lado y el PVC húmedo por otro. Finalmente, dicho PVC húmedo se alimenta a un secador junto con aire seco precalentado y de este equipo salen dos corrientes: una con aire húmedo y otra con PVC seco, el cual se envía, tras pasar por una etapa de tamizado para cumplir con las especificaciones de producto requeridas, a unos silos de almacenamiento desde los cuales se distribuirá la resina de policloruro de vinilo producida.

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Ingeniería básica de una planta de producción de policloruro de vinilo (PVC) granular

Author: Beltrán Domínguez, Cristóbal
Year: 2016
Source: https://idus.us.es/bitstreams/ea18e6a1-dc6c-4cd7-af96-42e0b67b07ea/download
T abajo Fin de G ado
Ingenie ía
Química
Ingenie ía Básica de una Plan a de P oducción de
Policlo u o de Vinilo (PVC) G anula
Au o :
C is óbal Bel án Domínguez
Tu o :
Manuel Campoy Na anjo
Dep.
Escuela Técnica Supe io de Ingenie ía
Equa ion Chap e 1 Sec ion 1
T abajo Fin de G ado
Química
Ingenie ía Básica de una Plan a de P oducción de
Policlo u o de Vinilo (PVC) G anula
C is óbal Bel án Domínguez
Manuel Campoy Na anjo
Dep.
Ingenie ía Química y Ambien al
Escuela Técnica Supe io de Ingenie ía
Uni e sidad de Se illa
Se illa, 2016
Equa ion Chap e 1 Sec ion 1
Ingenie ía Básica de una Plan a de P oducción de
Policlo u o de Vinilo (PVC) G anula
T abajo Fin de G ado
Ingenie ía Química
Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción
de PVC g anula
Au o :
C is óbal Bel án Domínguez
Tu o :
Manuel Campoy Na anjo
Depa amen o de Ingenie ía Química y Ambien al
Escuela Técnica Supe io de Ingenie ía
Uni e sidad de Se illa
Se illa, 2016
T abajo Fin de G ado
Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción de PVC g anula
Au o :
C is óbal Bel án Domínguez
Tu o :
Manuel Campoy Na anjo
El ibunal nomb ado pa a juzga el P oyec o a iba indicado, compues o po
los siguien es miemb os:
P esiden e:
Vocales:
Sec e a io:
Acue dan o o ga le la cali icación de:
Se illa, 2016
El Sec e a io del T ibunal
AGRADECIMIENTOS
En p ime luga quie o ag adece a mi amilia odo el apoyo ecibido, no sólo
du an e la ealización de es e abajo, sino a lo la go de odos es os años de
es udio.
También me gus a ía mos a mi ag adecimien o a odos los compañe os y
p o eso es que me han ayudado a lo la go de la ca e a.
En especial, quie o exp esa mi más since a g a i ud al p o eso D. Manuel
Campoy Na anjo, po su dedicación y supe isión du an e oda la ealización
del p esen e p oyec o.

RESUMEN
En el p esen e p oyec o se lle a a cabo la ingenie ía básica de una plan a de
p oducción de policlo u o de inilo (PVC) g anula a pa i de clo o y e ileno
como ma e ias p imas. Es a plan a posee una capacidad de p oducción anual
de 55.000 oneladas al año.
El complejo indus ial en el cual anscu e es e p oceso cons a de dos
plan as de ab icación dis in as: la de clo u o de inilo (CVM) y
pos e io men e la del p opio policlo u o de inilo.
En la p ime a de ellas iene luga la o mación de diclo oe ano (DCE), que es
un p oduc o in e medio en la ob ención del clo u o de inilo y que se p oduce
median e dos ope aciones dis in as, como son la clo ación di ec a del e ileno
y la oxiclo ación.
El siguien e paso es la pu i icación de dicho diclo oe ano, p oceden e de
ambas ías y que se ealiza en una unidad o mada po dos columnas de
des ilación.
Pos e io men e, el DCE depu ado se alimen a a un eac o de c aqueo o
pi ólisis pa a p oduci el clo u o de inilo monóme o y ambién se gene a
ácido clo híd ico. A la salida del eac o el p oduc o compues o po CVM, HCl
y diclo oe ano no con e ido en a en una nue a e apa depu ación. En ella se
sepa an el ácido clo híd ico y el DCE (que se eci culan al eac o de
oxiclo ación y a la ase de pu i icación de diclo oe ano, espec i amen e) del
clo u o de inilo, que se á empleado en la siguien e plan a como ma e ia
p ima pa a ab ica el PVC.
A con inuación, se encuen a la plan a de policlo u o. El CVM ob enido en el
p oceso an e io se in oduce como alimen ación a un eac o de
polime ización, jun o con agua desmine alizada y una se ie de adi i os, pa a
p oduci la esina de PVC en suspensión.
El p oduc o esul an e del eac o , que es un “slu y” o mado básicamen e
po PVC, agua y CVM no polime izado, pasa po una ase de desgasado y po
una columna de s ipping pa a e i a odo el po cen aje de monóme o que
con iene y se en ía a una unidad de cen i ugado en la cual se sepa an el
agua po un lado y el PVC húmedo po o o.
Finalmen e, dicho PVC húmedo se alimen a a un secado jun o con ai e seco
p ecalen ado y de es e equipo salen dos co ien es: una con ai e húmedo y
o a con PVC seco, el cual se en ía, as pasa po una e apa de amizado
pa a cumpli con las especi icaciones de p oduc o eque idas, a unos silos de
almacenamien o desde los cuales se dis ibui á la esina de policlo u o de
inilo p oducida.
ABSTRACT
In he p esen p ojec i is ca ied ou he basic enginee ing o a p oduc ion
plan o g anula poly inylchlo ide (PVC) om chlo ine and e hylene as aw
ma e ials. This plan has an annual p oduc ion capaci y o 55,000 ons pe
yea .
The indus ial complex in which his p ocess akes place has go wo di e en
plan s o manu ac u e: inyl chlo ide (CVM) and poly inylchlo ide.
In he i s o hese akes place he o ma ion o dichlo oe hane (DCE), which
is an in e media e p oduc in he p epa a ion o inyl chlo ide and i is
p oduced by wo di e en ope a ions, such as di ec chlo ina ion o e hylene
and oxychlo ina ion.
The nex s ep is he pu i ica ion o he dichlo oe hane, om bo h ope a ions
and i is pe o med in a uni consis ing o wo dis illa ion columns.
Subsequen ly, he pu i ied DCE is ed in o a c acking o py olysis eac o o
p oduce inyl chlo ide monome and hyd ochlo ic acid oo. On lea ing he
eac o he p oduc composed o CVM, HCl and dichlo oe hane no
ans o med en e in o a new s age o pu i ica ion. In his s age, hyd ochlo ic
acid and DCE (which a e eci cula ed o he oxychlo ina ion eac o and he
pu i ica ion s age dichlo oe hane, espec i ely) a e sepa a ed o inyl
chlo ide, which will be used in he nex plan as aw ma e ial o making PVC.
In he poly inyl chlo ide plan , he CVM ob ained in he p e ious p ocess is
ed o a polyme iza ion eac o , oge he wi h demine alized wa e and
addi i es o p oduce PVC esin in suspension.
The p oduc om he eac o , which is a "slu y" basically o med by PVC,
wa e and CVM unpolyme ized, goes h ough a phase o degassing and
column s ipping o emo e all pe cen monome con aining and sen o a
uni o cen i uge in which he wa e on one side and we PVC on he o he
a e sepa a ed.
Finally, he we PVC is ed in o a d ye wi h p ehea ed d y ai and he e a e
wo s eams ha go ou om his equipmen : one wi h humid ai and o he
wi h d y PVC, which is sen , a e passing h ough a sc eening s ep o mee
speci ica ions p oduc equi ed, o some s o age silos om which he
poly inylchlo ide esin p oduced is dis ibu ed.
ÍNDICE
1. In oducción 15
1.1. De inición del P oyec o 15
1.1.1. Bases del p oyec o 15
1.1.2. Alcance del p oyec o 15
1.1.3. Localización de la ins alación 16
1.2. El PVC y sus ca ac e ís icas 20
1.3. P ocesos de ob ención de PVC 22
2. Memo ia Desc ip i a y Jus i ica i a 29
2.1. P oceso de P oducción del clo u o de inilo 29
2.1.1. An eceden es 31
2.1.2. Ma e ias p imas 32
2.1.2.1. Ca ac e ís icas de las ma e ias p imas 32
2.1.2.2. P oceso de ob ención de las ma e ias p imas 32
2.1.3. Clo ación di ec a 34
2.1.4. Oxiclo ación 38
2.1.5. Depu ación de diclo oe ano 41
2.1.6. Pi ólisis (c acking) del diclo oe ano 43
2.1.7. Depu ación del clo u o de inilo monóme o 45
Figu a 20. Esquema unidad de depu ación de DCE 64
Figu a 21. Esquema unidad de depu ación de clo u o de inilo 68
Figu a 22. P oceso de p oducción de diclo oe ano 78
Figu a 23. P ecalen ado del ai e de secado 82
Figu a 24. Secado del PVC húmedo 83
Figu a 25. Unidad de depu ación de DCE 90
Figu a 26. Unidad de depu ación de CVM 102

Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción de PVC g anula
C is óbal Bel án Domínguez Página 15
1. INTRODUCCIÓN
1.1. De inición del P oyec o
1.1.1. Bases del p oyec o
El obje i o del p esen e p oyec o es ealiza la ingenie ía básica de una
plan a de p oducción de policlo u o de inilo (PVC) g anula . Dicho p oyec o
aba ca desde la ecepción de las ma e ias p imas necesa ias, que son el clo o
y el e ileno, has a la p oducción de la esina de PVC po el mé odo de
suspensión, con el consiguien e p oceso de acabado que sa is aga los
equisi os y su co espondien e p epa ación pa a se dis ibuida o
come cializada.
La plan a se encuen a ubicada en Palos de la F on e a (Huel a) y posee una
capacidad de p oducción de 55.000 oneladas de PVC al año.
1.1.2. Alcance del p oyec o
El abajo se cen a en:
- Una in oducción sob e el policlo u o de inilo y sus ca ac e ís icas, que
pe mi en su empleo en mul i ud de aplicaciones, así como los dis in os
p ocesos que exis en pa a su ob ención.
- Una desc ipción comple a del p oceso lle ado a cabo pa a p oduci esina
de policlo u o de inilo a pa i de las ma e ias p imas, indicando da os y
condiciones de ope ación de los di e en es equipos o unidades que
cons i uyen el p oceso global.
- Una memo ia de cálculo que incluye el desa ollo de los balances de
ma e ia y ene gía de las dos plan as de ab icación en las cuales iene luga
el p oceso, jun o con el diseño de los equipos p incipales que con o man las
sucesi as e apas de p oducción.
- Una se ie de mediciones pa a e ec ua la es imación del cos e indi idual de
cada ase del p oceso y del p esupues o global del p oyec o.
- Un conjun o de planos y diag amas (de bloques y de lujos) de las dos
plan as de p oducción que cons i uyen la ingenie ía básica del p esen e
p oyec o.
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C is óbal Bel án Domínguez Página 16
1.1.3. Localización del emplazamien o
La áb ica de p oducción de PVC se encuen a ubicada geog á icamen e en
Palos de la F on e a (Huel a), conc e amen e en el Polígono Indus ial Nue o
Pue o de su é mino municipal y p óxima a las plan as ya exis en es de
clo o-sosa y diclo oe ano (DCE).
En la igu a 1 es posible isualiza un plano de su ubicación exac a.
Figu a 1. Localización geog á ica del complejo indus ial de p oducción de
esina de policlo u o de inilo.
[44]
Es a ac o ía de p oducción de esina de PVC cons a de dos plan as: la plan a
de ob ención de clo u o de inilo monóme o (CVM) y la del policlo u o de
inilo.
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Las azones que han lle ado a ubica el complejo indus ial en es e luga de
España son las siguien es:
• En p ime luga , en esa zona exis e una plan a de clo o-sosa y o a de
1,2 diclo oe ano, pe enecien es a la compañía E c os y que ue on
pues as en ma cha en 1973 y 1998, espec i amen e.
La Plan a de clo o-sosa p oduce clo o, sosa cáus ica (NaOH) e
hid ógeno (H
2
). La sosa es u ilizada pa a ob ene hipoclo i o sódico o
pa a su en a.
El clo o, po su pa e, se emplea como ma e ia p ima en la ab icación
de hipoclo i o, ácido clo híd ico (jun o con el hid ógeno) y ambién
pa a o igina el DCE.
La plan a de 1,2 diclo oe ano p oduce el DCE a pa i del clo o
p oceden e de la plan a de clo o-sosa y de e ileno. Pos e io men e,
es e diclo oe ano se á en iado como ma e ia de base a la plan a de
CVM pa a da luga al clo u o de inilo y es e úl imo se á a ado en la
plan a de PVC pa a ab ica la esina de policlo u o de inilo.
Asimismo, E c os dispone de la concesión de la Salina de Huel a
(si uada en Isla Bacu a No e y Caja ías, Alja aque), que abas ece a la
plan a de clo o-sosa, ya que el clo o se ob iene median e elec ólisis
de la sa.l
[44]
• El o o g an mo i o que jus i ica la ins alación de es as dos plan as de
p oducción en es a localidad se debe a que las demás emp esas
p oduc o as de esina de policlo u o se encuen an odas en el no e
de la península (como se puede obse a en la igu a 2). De es a
o ma se consigue sa is ace la demanda de países ecinos como son
Po ugal y Ma uecos, así como de o os es ados del No e de Á ica.
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C is óbal Bel án Domínguez Página 18
Figu a 2. Plan as p oduc o as de esina de PVC en España.
[14]
Po ugal es un país de ici a io de PVC, debido a que su capacidad de
p oducción de es e políme o supone únicamen e en o no al 2,4-2,5%
del o al de la ab icación de es e p oduc o en Eu opa Occiden al (da o
que se mues a en la igu a 3 adjun a). Como consecuencia de ello,
equie e un g an núme o de impo aciones pa a su consumo p opio.
Figu a 3. Dis ibución de las capacidades eu opeas de p oducción de
PVC.
[10]
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Las elaciones diplomá icas en e España y Ma uecos son excelen es,
p ueba de ello es que España se ha consolidado como el p ime
p o eedo de Ma uecos (e incluso se ha aumen ado la en aja
espec o de F ancia).
El p oduc o español es conside ado ecnológicamen e más a anzado y
de mejo calidad que el nacional ma oquí. Además, la ce canía
geog á ica de ambos países (y conc e amen e en e Huel a y
Ma uecos) o ece una en aja logís ica que epe cu e ambién en el
p ecio inal. En es e sen ido, el hecho de que Huel a cuen e con
adecuadas ins alaciones po ua ias acili a las expo aciones de
policlo u o de inilo de un país a o o.
La igu a 4 ecoge los p incipales países p o eedo es de Ma uecos.
Figu a 4. P incipales países expo ado es a Ma uecos.
[5]
El sec o de en ase y embalaje a pa i de PVC y o os ma e iales
plás icos ha egis ado un no able desa ollo en los úl imos años y ello
ha p o ocado que el olumen de las impo aciones de es os p oduc os
haya c ecido conside ablemen e y que España ocupe los p ime os
pues os como suminis ado .
Cabe des aca ambién el sec o de la cons ucción, en el cual las
mayo es impo aciones ma oquíes de ube ías, pe iles, acceso ios…
de PVC p oceden igualmen e de España.
[5]

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1.2. El PVC y sus ca ac e ís icas
El policlo u o de inilo o PVC es uno de los plás icos más usados en el
mundo, jun o con el polie ileno y el polip opileno, debido a las múl iples
cualidades que posee, así como a su g an e sa ilidad y a su p ecio,
ela i amen e económico pa a las nume osas p es aciones que o ece.
Se a a de un p oduc o lige o, impe meable, aislan e, química y
biológicamen e ine e, esis en e al uego y a la in empe ie, de la ga du ación
y de ele ada anspa encia.
Además se ca ac e iza po se un ma e ial comple amen e inocuo, que no
conlle a iesgos pa a la salud ni en su p oducción ni en su u ilización, po lo
que se conside a idóneo pa a aplicaciones médicas. Es ambién una buena
ba e a pa a el oxígeno, la humedad y los olo es y iene p opiedades
an ibac e ianas, que lo hacen muy adecuado pa a en ases y embalajes
alimen a ios.
Asimismo, el con enido en clo o de su molécula con ie e al PVC un buen
compo amien o en caso de incendio, siendo un ma e ial au o-ex inguible
que no a de sal o en caso de es a en p esencia de llama con inuada.
Po úl imo cabe ecalca su composición cuali a i a, ca en e de oda
p esencia de me ales pesados, que pe mi e con enien emen e la
ecupe ación po alo ización ene gé ica (incine ación), además de su
eciclado.
Como consecuencia de es a amplia a iedad de p opiedades de las que
dispone, su uso es á ex endido en nume osos y di e sos sec o es, an o
indus iales como domés icos, en e los que des acan:
- La cons ucción
- En ase y embalaje
- Indus ia del au omó il
- Aplicaciones médicas
- Elec icidad y elec ónica
- Ag icul u a
- Mobilia io
- A ículos de papele ía
- Aplicaciones domés icas y de ocio
- E c.
[10]
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En la igu a 5 se puede e una dis ibución de es as u ilidades del PVC po
sec o es en Eu opa.
Figu a 5. P incipales usos del PVC en Eu opa.
[10]
La inco po ación de adi i os (es abilizan es, lub ican es, plas i ican es,
modi icado es de impac o, ca gas y pigmen os) pe mi e ans o ma la esina
en un p oduc o acabado y posibili an su u ilización en mul i ud de
aplicaciones: ígidas o lexibles, anspa en es u opacas, compac as o
espumadas, dependiendo de las necesidades del p oduc o. Como ejemplo se
puede ci a su empleo pa a suelos en hospi ales, colegios, e c, (po su
acilidad pa a limpieza y desin ección, ya que la con inuidad de su supe icie
pe mi e e i a zonas mal desin ec adas como las jun as de baldosas).
Ap oximadamen e el 60% del PVC p oducido iene una ida de se icio en
sus aplicaciones en e 15 y 100 años. También posee bene icios
medioambien ales pa a los usos de co a ida, po ejemplo es u ilizado en
equipos médicos como es el caso de bolsas pa a sang e (conse ándose la
misma has a cua o eces más iempo que con o os ma e iales). Consume
menos ene gía en compa ación con la ab icación de id io, es más lige o
pa a el anspo e y po an o emi e en su ciclo de ida menos anhíd ido
ca bónico (CO
2
). Es o mismo ocu e en el uso del PVC pa a el caso de
componen es del au omó il.
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1.3. P ocesos de ob ención de PVC
El policlo u o de inilo o PVC es un ma e ial e moplás ico (políme o sin é ico
de adición) ob enido po la polime ización del clo u o de inilo monóme o
(CH
2
=CHCl), median e el p oceso de polime ización en cadena po ape u a
de dobles enlaces (“chain-g ow h polyme iza ion”).
[1]
En la igu a 6 se puede obse a la es uc u a de ambas sus ancias.
Figu a 6. Es uc u a molecula del policlo u o de inilo (PVC).
[1]
Exis en dos clases de eacciones de polime ización cla amen e di e enciadas
an o po los mecanismos de las eacciones como po la na u aleza de los
monóme os:
1. Polime ización en cadena po ape u a de dobles enlaces (“chain-
g ow h polyme iza ion”): se p oduce como consecuencia de la
ac i ación de monóme os que cuen an en su es uc u a molecula con
un doble enlace en e dos de sus á omos de ca bono, en p esencia de
pequeñas concen aciones de iniciado es, de mane a que sus dobles
enlaces se ab en y los monóme os eaccionan ápidamen e en e sí,
encadenándose unos con o os:
De es a o ma se es ablecen nue os enlaces coo dinados y se gene an
nue as moléculas, cuya masa molecula es múl iplo de la
co espondien e al monóme o. A ales e ec os, el doble enlace puede
conside a se como un g upo di uncional que no gene a ningún ipo de
esiduo. An iguamen e, a es e ipo de polime izaciones se las conocía
como poliadiciones.
El mecanismo de es e ipo de polime izaciones consis e en una se ie de
eacciones en cadena consecu i as y simul áneas que de e minan las
es e apas undamen ales del c ecimien o de la cadena
mac omolecula .
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C is óbal Bel án Domínguez Página 23
Las es e apas son:
- Iniciación: se da median e la ac i ación o ape u a del doble enlace
en una molécula aislada de monóme o, que queda elec ónicamen e
desequilib ada.
- P opagación: ocu e al choca las moléculas ac i adas con o as
moléculas de monóme o y uni se a ellas po ambos lados de los dobles
enlaces abie os.
- Te minación: se basa en la desac i ación del g upo molecula al
desapa ece el desequilib io elec ónico y las mac omoléculas quedan
de nue o es abilizadas.
Es a clase de eacciones son muy ápidas. Den o de ellas hay que
des aca la polime ización adicala ia o po adicales lib es, en la cual
la ac i ación del doble enlace puede ealiza se no sólo median e
de e minados iniciado es químicos (que es lo más ecuen e en la
p ác ica), sino ambién po la acción de ele adas empe a u as o de
cie as adiaciones.
2. Polime ización escalonada o paso a paso (“s ep-g ow h
polyme iza ion”): iene luga en monóme os que ca ecen de dobles
enlaces pe o disponen de a ios g upos uncionales eac i os, los
cuales eaccionan in e molecula men e gene ando moléculas mayo es
con g upos uncionales nue os que, pos e io men e, pueden c ece a
su ez al eacciona en e sí o con o as moléculas monomé icas. Los
g upos uncionales eac i os pueden gene a como esiduos de
eacción de e minadas moléculas sencillas, como po ejemplo agua. En
un p incipio es as eacciones ue on denominadas como
policondensaciones.
En es e caso, como se ha indicado an e io men e, la polime ización del
clo u o de inilo monóme o (CVM) a policlo u o de inilo co esponde al
p ime o de los dos ipos ci ados.
[2]
Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción de PVC g anula
C is óbal Bel án Domínguez Página 30
Figu a 8. P oceso de P oducción de DCE y Clo u o de inilo monóme o.
[20]
Figu a 9. Esquema de p oducción equilib ada de DCE y de clo u o de inilo.
[10]

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C is óbal Bel án Domínguez Página 31
2.1.1. An eceden es
La ab icación del clo u o de inilo monóme o empezó a lle a se a cabo en la
década de los 30 y has a el año 1960 e a ob enido po hid oclo ación en ase
gaseosa del ace ileno. Según c eció la demanda de es e p oduc o y dada la
g an disponibilidad de e ileno desde el p incipio de los años 50, apa ecie on
nue os p ocesos de ab icación basados en e ileno y clo o, los cuales incluían
la clo ación di ec a de e ileno pa a o ma DCE (1,2-diclo oe ano) y
pos e io men e se e ec uaba la pi ólisis del mismo pa a p oduci el CVM.
Sin emba go, en sus inicios la indus ia no u o un g an c ecimien o pues el
c aqueo (o pi ólisis) del DCE p oduce ácido clo híd ico como cop oduc o, el
cual no enía an a salida come cial en aquella época. A inales de los años
50, el desa ollo de la oxiclo ación solucionó es e p oblema del HCl,
pe mi iendo una expansión de la indus ia del clo u o de inilo.
Ac ualmen e son es os dos p ocesos (la clo ación di ec a del e ileno y la
oxiclo ación con clo u o de hid ógeno y oxígeno), seguidos de la pi ólisis
(c acking) del diclo oe ano, los habi ualmen e u ilizados pa a la ob ención del
CVM (ya no se usa en Eu opa el p ocedimien o de hid oclo ación en ase
gaseosa del ace ileno).
[16]
En la pi ólisis del diclo oe ano se p oduce clo u o de hid ógeno, que puede
se come cializado o bien eu ilizado en el p oceso de oxiclo ación, y lo
mismo sucede con el DCE no ans o mado en la eacción. Cuando una
unidad eu iliza la o alidad del diclo oe ano y del clo u o de hid ógeno en la
ob ención del clo u o de inilo (y po an o no ende al ex e io ninguno de
es os dos compues os) se dice que la unidad es á equilib ada y al
p ocedimien o se lo conoce como p oceso balanceado de p oducción de CVM.
Habida cuen a que no se con ie e la o alidad del diclo oe ano, la pa e no
ans o mada es eci culada al p oceso de depu ación, donde en a jun o con
el DCE p oceden e de la clo ación di ec a y el de la oxiclo ación. Es o hace
que la can idad de es e p oduc o a depu a sea supe io al
es equiomé icamen e necesa io pa a ob ene una onelada de clo u o de
inilo monóme o. La capacidad de depu ación de diclo oe ano de una plan a
es uno de los pa áme os que se oma como e e encia pa a la e aluación de
los alo es de emisión de las plan as.
Asimismo, pa a cie o ipo de con aminan es ales como el cob e y
PCDD’s/F’s, es la capacidad de p oducción de DCE po ía oxiclo ación la
e e encia pa a la e aluación de las ci adas emisiones.
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C is óbal Bel án Domínguez Página 32
2.1.2. Ma e ias p imas
2.1.2.1. Ca ac e ís icas de las ma e ias p imas
El policlo u o de inilo es un políme o e moplás ico que se ob iene de dos
ma e ias p imas como son el clo o y el e ileno. El p ime o cons i uye un 57%
en peso de su composición y se p oduce a pa i de la sal común o clo u o
sódico (NaCl) y elec icidad, median e elec ólisis. Po o a pa e, el e ileno
ep esen a el 43% en peso es an e y p o iene del pe óleo a a és de un
c acking con apo .
La unidad de p oducción del clo u o de inilo monóme o es equilib ada y en
ella el clo o y el e ileno (que son las ma e ias p imas necesa ias pa a lle a a
cabo es e p oceso) son suminis ados po ube ía, p oceden e de
ins alaciones p óximas. El clo o p o iene de la plan a de clo o-sosa si uada
en el mismo polígono indus ial Nue o Pue o de Palos de la F on e a
(Huel a, y que ue mencionada en la In oducción). El e ileno, po su pa e,
es apo ado po la Re ine ía de La Rábida, pe enecien e a la compañía
CEPSA y que se encuen a ambién localizada en dicho complejo indus ial.
De ello se deduce que las dis ancias de anspo e a eco e pa a el
ap o isionamien o de las ma e ias p imas a la Plan a de CVM son
ela i amen e pequeñas.
Dado que el clo o se ob iene a pa i de la sal jun o con elec icidad y el
e ileno p ocede del pe óleo, es posible a i ma que és as (sal y pe óleo) son
las ma e ias base pa a la ab icación del policlo u o de inilo.
2.1.2.2. P oceso de ob ención de las ma e ias p imas
En es e apa ado se desc ibe b e emen e el p ocedimien o que se sigue pa a
p oduci el clo o y el e ileno que, pos e io men e, supond án el comienzo del
p oceso global de ab icación del policlo u o de inilo g anula . También se
menciona el oxígeno, compues o que ambién desempeña un papel
impo an e en es e p oceso.
1) El clo u o de sodio o sal común es una uen e na u al inago able. El modo
en que se ex ae el clo o de la sal es median e la ope ación de elec ólisis,
que se ealiza en la plan a de clo o-sosa.
Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción de PVC g anula
C is óbal Bel án Domínguez Página 33
En es e p oceso se gene an como p oduc os inales, además de clo o, sosa
cáus ica o hid óxido de sodio (NaOH) e hid ógeno, a pa i de la elec ólisis
de una salmue a p epa ada con la sal disuel a en agua pa a luego se
disociada. Esa sal empleada p ocede de la Salina de Huel a (que se
encuen a en el é mino municipal de Alja aque, ela i amen e p óxima al
complejo), la cual abas ece a la plan a de clo o-sosa y cuya concesión
pe enece ambién a la compañía E c os.
La pa e cen al de la elec ólisis la cons i uye la “célula elec olí ica”. En ella,
po e ec o de la ene gía eléc ica, la salmue a se descompone: en el ánodo
se desp ende clo o que a con inuación se seca, se comp ime y se en ía a la
plan a de clo u o de inilo; mien as que en el cá odo el sodio se amalgama
con el me cu io y es a amalgama se descompone con agua en la “pila”,
dando H
2
(que se il a, se comp ime y se en ía igualmen e a la plan a de
CVM donde se u iliza como combus ible “limpio”) y NaOH, que después de
il a se se en ía a los anques de almacén de donde es expedida a los
clien es ex e nos.
El clo o sale de la elec ólisis como gas húmedo a baja p esión, pe o debe se
seco, po lo que se p ocede a su secado pa a luego se en iado di ec amen e
a la unidad de p oducción de clo u o de inilo monóme o.
Asimismo, el clo o iene que se además lib e de ine es (O
2
, N
2
y CO
2
), en
caso con a io es necesa ia una licue acción y ee apo ación pos e io pa a la
educción de su con enido en dichas sus ancias. Si no equie e licuado ni
almacenaje in e medio y puede se suminis ado di ec amen e en onces se
simpli ica el p oceso, pe mi e una educción del consumo de ene gía y e i a
el hecho de ene que ins ala complejos sis emas de almacenamien o,
manipulación y con ol del clo o líquido.
Pa a disminui aún más si cabe la posibilidad de que exis an pé didas de
clo o a la a mós e a, la mayo pa e de los equipos que lo con ienen se
encuen an ligados a un sis ema de abso ción de es e p oduc o en sosa
cáus ica, ans o mándolo en hipoclo i o sódico, que ambién se p oduce en
es a plan a pa a su en a (ya que es ampliamen e u ilizado en la desin ección
y en p ocesos de blanqueo).
[9]
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C is óbal Bel án Domínguez Página 34
2) Po o o lado, el e ileno se de i a del pe óleo. El PVC es el plás ico con
meno dependencia de es a uen e no eno able (de la que hay disponibilidad
limi ada) de odos los que exis en, ya que solamen e un 4% del consumo
o al de pe óleo se emplea pa a ab ica ma e iales plás icos y, de ese
po cen aje, únicamen e una oc a a pa e co esponde al PVC.
P o iene de un c acke con apo , siendo el p oceso que iene luga en es a
unidad un c acking é mico en ase apo (s eam c acking) del p opio
pe óleo, en el cual se equie e que la p esencia de p opano y de p openo
sea mínima al obje o de e i a la o mación de clo op opanos y
clo op openos.
Debido a que el e ileno es un gas que se almacena y anspo a con di icul ad
en condiciones c iogénicas, su p oducción y consumo se ealizan den o de
g andes complejos indus iales en los que se encuen a in eg ada la e ine ía
de ipo pe oquímico y las plan as de p oducción de de i ados (como es el
caso de es e p oyec o y que se ha comen ado p e iamen e). Es un p oduc o
al amen e eac i o pa icipando en una g an can idad de eacciones como
son oxidación, polime ización, halogenación, alquilación,…
[17]
3) O a ma e ia p ima a ene en cuen a en el p oceso de p oducción de CVM
es el oxígeno (O
2
), necesa io pa a pode lle a a cabo la eacción de
oxiclo ación del e ileno. El oxígeno puede se u ilizado di ec amen e, o bien
puede se eemplazado po ai e , en cuyo caso el con enido en ni ógeno
aumen a conside ablemen e el olumen de gases esiduales a a a .
2.1.3. Clo ación di ec a
En es a unidad de la plan a de p oducción de CVM iene luga la eacción de
clo ación di ec a, que es aquella eacción en la cual el clo o gaseoso ob enido
en la elec ólisis se combina con el e ileno, ambién gas y que p ocede de la
e ine ía de La Rábida (si uada en el é mino municipal de Palos de la
F on e a, a escasa dis ancia de es a ins alación), dando luga al 1,2-
diclo oe ano ó DCE, que es un p oduc o in e medio que pos e io men e se á
empleado pa a ab ica el clo u o de inilo.
La clo ación del e ileno es una eacción ue emen e exo é mica, en la que se
desp enden 180 kJ/mol de calo y iene la siguien e es uc u a:
C
2
H
4
+ Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
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Sin emba go, en es e p oceso se p oduce a su ez una eacción secunda ia,
que compi e con la p incipal de clo ación, y es la siguien e:
CH
2
=CH
2
+ 2Cl
2
Cl
2
CH - CH
2
Cl + HCl,
donde se o ma el 1,1,2- iclo oe ano jun o con ácido clo híd ico.
La p incipal en aja de es a ope ación es que pe mi e al as asas de
con e sión, ya que el DCE que se ob iene posee una pu eza del 99,9%; una
baja gene ación de esiduos, e i ando po an o el gas o de insumos pa a su
a amien o. Los p oduc os esul an es de es a e apa ( eniendo en cuen a
ambas eacciones) son ap oximadamen e un 99% de diclo oe ano y en
gene al menos de un 1% de o os p oduc os ales como clo u o de e ilo y
1,1,2 iclo oe ano, que se ob iene en la eacción secunda ia (como se ha
indicado p e iamen e). La o mación de es os subp oduc os se puede educi
u ilizando cie os inhibido es (los más empleados suelen se oxígeno o
dime il o mamida).
El p oceso iene luga en ase líquida, conc e amen e u iliza la ase líquida del
diclo oe ano como medio de eacción y se lle a a cabo en un eac o
ca alí ico de lecho ijo.
Dado que se a a de un eac o ca alí ico, equie e el uso de un ca alizado .
No malmen e se emplean clo u os me álicos, siendo el clo u o é ico (FeCl
3
)
el más ampliamen e u ilizado (aunque ambién pueden usa se o os como
clo u os de aluminio, cob e, an imonio…).
[10]
El clo u o é ico o iclo u o de hie o es un compues o químico
pe enecien e al g upo de los halu os me álicos (que se p esen a en o ma de
colo ca é oscu o). Es un sólido, bas an e olá il pues su enlace es
p incipalmen e co alen e, con una p esión de apo al a (po lo que sus
pun os de usión, ebullición y sublimación son ela i amen e bajos, ya que
sólo hay que ompe ue zas de Van de Waals pa a pode pasa de un
es ado a o o). Debido a dicho ca ác e co alen e, es soluble en disol en es
o gánicos.
El FeCl
3
es un p oduc o al amen e e sá il y con p opiedades únicas. P ueba
de ello es la g an a iedad de aplicaciones con las que cuen a y en e las que
des acan:

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C is óbal Bel án Domínguez Página 36
- Posee un al o pode de o mación de lóculos, ca ac e ís ica que hace
que sea un e icien e coagulan e pa a el a amien o de aguas
esiduales, aguas indus iales y po abilización de agua. Además, el
clo u o de hie o (III) ha sido u ilizado du an e muchos años como un
acondicionado de lodos, e apa p e ia a la il ación.
- También es ampliamen e u ilizado como agen e lixi ian e, pa a la
ob ención y pu i icación de molibdeno, pa a el aba imien o de me ales
pesados como a sénico, pa a el g abado y a amien o de supe icies
me álicas, e c.
- Asimismo, se u iliza en el labo a o io como ácido de Lewis pa a
eacciones de ca álisis como clo ación y eacción de F iedel-C a s de
compues os a omá icos.
- Po úl imo, una de sus más impo an es aplicaciones es en la
elec ónica pa a p oduci placas de ci cui o imp eso.
[18]
En la ac ualidad, exis en nue os p ocesos que emplean ca alizado es
complejos ino gánicos que p opo cionan una mayo selec i idad y
disminuyen po an o la o mación de p oduc os secunda ios. Es os nue os
ca alizado es no son co osi os, lo que pe mi e emplea como ma e ial de
cons ucción de los equipos ace o al ca bono.
Las condiciones de ope ación a ían en e 50 ºC y 120 ºC de empe a u a y
de 1 a 5 ba es (absolu os) de p esión. Den o de es e ango de empe a u a,
la clo ación se puede ealiza a baja empe a u a o a al a empe a u a:
• A baja empe a u a (menos de 70 ºC), es deci , la eacción se da po
debajo del pun o de ebullición del diclo oe ano (que es á en o no a los
83,44 ºC ap oximadamen e), el cual debe se la ado pa a elimina el
a as e del ca alizado y pos e io men e secado, lo que implica un
mayo consumo de ene gía. Po el con a io, es a opción iene la
en aja de que el p oceso es más selec i o y gene a menos
subp oduc os.
• A al a empe a u a, la eacción se desa olla a una empe a u a
supe io al pun o de ebullición del diclo oe ano, e incluso mayo de 90
ºC. El DCE se ob iene en ase gaseosa y se puede u iliza di ec amen e
en la unidad de c acking o pi ólisis, es o conlle a meno consumo
ene gé ico aunque se gene an más subp oduc os que en la a ian e
p eceden e. En es e caso, es posible ecupe a la ene gía del lujo de
diclo oe ano en ase apo .
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En es e p oceso la clo ación di ec a sucede a una empe a u a de 100 ºC
(al a empe a u a), po que de es a mane a el gas o ene gé ico disminuye
conside ablemen e. La p esión de ope ación es de 5 ba ap oximadamen e.
La eacción iene luga con un pequeño exceso de e ileno (un 3% en peso) y
la con e sión del eac i o limi an e (clo o) se puede conside a comple a,
siendo la selec i idad de la ope ación del 99%. En es a eacción de clo ación
no se p oduce agua.
Es a e apa se ca ac e iza po que se gene an pequeñas can idades de
esiduos y los en eos de gases esiduales (p incipalmen e e ileno, clo o,
clo u o de hid ógeno e ine es) deben se a ados an es de su emisión a la
a mós e a.
[10]
La igu a 10 mues a el diag ama de p oceso de es a sección.
Figu a 10. P oceso de clo ación di ec a.
[17]
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C is óbal Bel án Domínguez Página 38
2.1.4. Oxiclo ación
En es a e apa del p oceso de p oducción del clo u o de inilo monóme o se
p oduce la eacción de oxiclo ación, en la que in e ienen como eac i os el
e ileno gas (p oceden e de la misma e ine ía de La Rábida que suminis aba
al p oceso de clo ación di ec a), el ácido clo híd ico o HCl seco (el cual se
ap o echa eci culando el ob enido en la ope ación de pi ólisis pos e io ) y el
oxígeno, ob eniéndose como p oduc o, al igual que en la unidad p eceden e,
el 1,2-diclo oe ano o DCE.
La uen e de suminis o de oxígeno puede se el ai e u oxígeno pu o. Los
p ocesos que abajan con ai e equie en un lige o exceso del mismo y de
e ileno pa a asegu a la con e sión del clo u o de hid ógeno. Es o p esen a el
incon enien e de que se inc emen a la o mación de subp oduc os y el
olumen de gases esiduales. Po el con a io, en los p ocesos que ope an
di ec amen e con oxígeno pu o, se p ecisa un mayo exceso de e ileno en la
alimen ación que en la al e na i a an e io , pe o la empe a u a de abajo es
más baja y se educen la can idad de subp oduc os y el olumen de gases
esiduales conside ablemen e. Sin emba go, es as en ajas deben se
ponde adas en e al cos e del oxígeno, que es mayo que en el caso de usa
ai e.
No obs an e, es a ins alación a a unciona con O
2
pu o como eac i o
(como odas las nue as plan as, desde hace más de una década). La azón
es que el empleo de dicho componen e disminuye la can idad de gas de
en eo has a en un 99% y el consiguien e aho o de las unidades asociadas a
es e en eo (unidades de a amien o, comp eso es,…) compensa el gas o
que supone ob ene el oxígeno pu o.
La eacción de oxiclo ación es al amen e exo é mica, libe ándose unos 238,5
kJ/mol de ene gía y ese calo de eacción es ecupe ado po in e cambio
é mico p oduciéndose apo , que op imiza el endimien o ene gé ico de la
plan a. Es a eacción es de la o ma:
C
2
H
4
+ 2 HCl + 1/2 O
2
C
2
H
4
Cl
2
+ H
2
O
Del mismo modo que ocu ía en la unidad de clo ación, en es e caso ambién
se da una eacción secunda ia como es la o mación de clo al
( iclo oace aldehido):
CH
2
= CH
2
+ 3 HCl + 2 O
2
Cl
3
C−CHO + 3 H
2
O
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La oxiclo ación es un p oceso que necesi a una in e sión mayo de capi al,
unos mayo es cos es de ope ación y que p opo ciona un DCE algo menos
pu o y de meno iqueza que la clo ación di ec a, pe o iene la g an en aja
de que es un sumide o del clo u o de hid ógeno (cop oducido en la ob ención
del clo u o de inilo), po lo que su p esencia se hace necesa ia pa a pode
ce a el ciclo del HCl (y que el p oceso sea de es a o ma equilib ado).
La selec i idad de la o mación de diclo oe ano es del 96%, siendo la
con e sión que se alcanza de ácido clo híd ico del 99%.
[16]
El clo u o de hid ógeno, el e ileno y el oxígeno eaccionan en ase gaseosa y
la eacción se lle a a cabo en un eac o ca alí ico que puede se de lecho ijo
o de lecho luido:
• Lecho ijo: el eac o iene el aspec o de un in e cambiado
mul i ubula en el cual el ca alizado es á en asado en ubos e icales
suje os po una en ol u a en la pa e supe io e in e io . Es impo an e
que ese en asado den o de los ubos sea uni o me pa a que la caída
de p esión, el lujo y el iempo de esidencia sean iguales en cada
ubo. El calo de la eacción es eliminado gene ando apo en el lado
de la cubie a del eac o o haciendo pasa algún o o luido de
ans e encia de calo a a és de él.
La oxiclo ación po lecho ijo se ealiza a empe a u as de 230-300°C)
y p esiones manomé icas de 150-1.400 kPa (22–203 psig). Es
impo an e con ola la empe a u a.
• Lecho luido: consis e en un ecipien e con ubos cilínd icos e icales
equipados con una ejilla de sopo e y un sis ema de aspe sión del
ma e ial de alimen ación concebido pa a p opo ciona una buena
luidización del ca alizado y dis ibución de esa alimen ación. Como
consecuencia de ello, se ga an iza un con ac o ín imo en e los apo es
del ma e ial de alimen ación y el p oduc o, el ca alizado y la supe icie
de ans e encia de calo y la empe a u a se man iene cons an e.
Con iene en su in e io a los dis ibuido es de alimen ación y
se pen ines de en iamien o pa a elimina el calo y u iliza ciclones
in e nos o ex e nos pa a educi el a as e del ca alizado .
Las condiciones de abajo (p esión y empe a u a) son más bajas que
en el caso de lecho ijo, con unos alo es de 220 a 250 ºC y de 2 a 6
ba s de p esión ela i a.
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C is óbal Bel án Domínguez Página 46
La igu a 14 mues a el en de des ilación pa a ob ene el CVM p oduc o.
En es a sección del p oceso no hay emisiones al ai e y la neu alización del
clo u o de inilo se suele ealiza con cal i a.
Figu a 14. Sección de des ilación del CVM.
[17]

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2.2. P oceso de P oducción del Policlo u o de Vinilo (PVC)
2.2.1. Esquemas del p oceso de p oducción de esina de PVC
Los dos esquemas que se mues an a con inuación (en las igu as 15 y 16)
ep esen an el p oceso global que se p oduce en la plan a de policlo u o de
inilo. En p ime luga se desc iben las dis in as ope aciones que se suceden
pa a ob ene PVC g anula a pa i del clo u o de inilo y se pueden obse a
los p incipales equipos en los cuales ocu en dichas ope aciones. La segunda
imagen hace e e encia a las ases de es e p oceso, con las co ien es de
en ada y salida que cons i uyen el balance de la plan a y las dis in as
eacciones que se dan en ellas.
Figu a 15. P oceso de P oducción de PVC.
[20]
Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción de PVC g anula
C is óbal Bel án Domínguez Página 48
Figu a 16. Esquema de ab icación de PVC en suspensión.
[10]
2.2.2. Ma e ias p imas
La esina de policlo u o de inilo se ob iene median e la polime ización del
clo u o de inilo monóme o.
Una ez inalizado odo el p ocedimien o
an e io pa a la p oducción de es e monóme o (lle ado a cabo en la plan a de
p oducción de clo u o de inilo), se pasa a la plan a de p oducción de
policlo u o de inilo. El CVM se alimen a al eac o de polime ización jun o
con agua y los ac i ado es y adi i os necesa ios, siendo po an o sus
p incipales ma e ias p imas las siguien es:
• Clo u o de inilo.
• Agua desmine alizada.
• Iniciado es o ac i ado es de la eacción de polime ización.
• Dispe san es, si el obje i o es p oduci esina de PVC en suspensión, o
emulsionan es (aniónicos y no aniónicos) en el caso de la esina de
emulsión.
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El clo u o de inilo monóme o es, e iden emen e, la ma e ia p ima po
excelencia de es e p oceso. La e icacia en el uso de CVM depende en e o os
ac o es de:
- La o mación de g umos y cos as en los eac o es.
- La espuma que puede sali de los eac o es du an e el en eo y
s ipping.
- El uncionamien o de la ins alación de ecupe ación.
El agua desmine alizada se alimen a al eac o en la e apa de polime ización
(en ocasiones se emplea agua calien e) y es pos e io men e eliminada po
e apo ación en la ase de secado. También se u iliza es e agua en las
ope aciones de limpieza de apa a os y equipos.
Pa a es e p oceso en suspensión el iniciado de la eacción es soluble en el
monóme o, es deci , en el clo u o de inilo y suele a a se de pe és e es,
pe ca bona os o pe óxidos. O os adi i os impo an es que se usan son:
coloides p o ec o es, agen es su ac an es solubles en agua, con olado es de
acidez, an iespuman es, e c.
El CVM es dispe sado en el agua con la ayuda de dispe san es (que pueden
se ace a o de poli inilo hid olizado o de i ados celulósicos) y agi ación.
[10]
2.2.3. Polime ización en suspensión
El policlo u o de inilo se ob iene median e la polime ización en cadena po
ape u a de dobles enlaces del clo u o de inilo monóme o: los monóme os,
que cuen an en su es uc u a molecula con un doble enlace en e dos de sus
á omos de ca bono, se ac i an en p esencia de pequeñas concen aciones de
iniciado es, de mane a que esos dobles enlaces se ab en y los monóme os
eaccionan ápidamen e en e sí, asociándose unos con o os y o mando
cadenas de mac omoléculas.
La polime ización del clo u o de inilo es una eacción ue emen e
exo é mica en la cual se desp ende una ele ada can idad de calo (1525
kJ/kg) y que iene la siguien e es uc u a:
nC
2
H
3
Cl (-C
2
H
3
Cl-)n
Como se puede obse a en la eacción an e io , el único p oduc o que se
o ma en es a e apa es la esina de PVC en suspensión, cuyo amaño medio
de g ano ob enido a ía en e 50 y 200 mic as.
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C is óbal Bel án Domínguez Página 50
El p oceso de polime ización en suspensión del CVM se ealiza en medio
acuoso en un eac o discon inuo, agi ado, de ipo au ocla e y que dispone
de un sis ema de e ige ación con agua en se pen ines pa a e acua el calo
de eacción. Se a a de un p oceso semicon inuo en el cual la esina es
p oducida po lo es (ba ch) y se in oducen en el eac o el clo u o de inilo,
agua desmine alizada y los iniciado es y o os adi i os necesa ios. El CVM es
dispe sado en el agua po medio de agen es dispe san es y agi ación. Como
el iniciado de la eacción es soluble en el monóme o, la polime ización se
ealiza en cada go a de clo u o de inilo y el p oduc o ob enido es una
suspensión de policlo u o de inilo.
La eacción puede ene luga en “closed p ocess” (sin ape u a del eac o
as cada polime ización) o en “open p ocess”, siendo el p ime o de los dos el
más adecuado pa a p oduci esina de suspensión ó s-PVC, po lo que se a a
emplea es a modalidad (el open p ocess puede se ap opiado pa a la
ab icación de esina de emulsión cuando se a a de aplicaciones especiales,
ensayos de in es igación,…).
Du an e el p oceso se p oducen inc us aciones en las pa edes del eac o que
pod ían eque i su limpieza y po an o la ape u a del eac o as cada
polime ización. En la ac ualidad, g acias al desa ollo de los sis emas de
la ado a eac o ce ado y de los adi i os an i-inc us an es, es e p oblema ha
sido minimizado, po lo que cada ez se emplea más el closed p ocess.
También hay que ene en cuen a que en es a ase el sis ema de aciado y
pu ga de apo o gas de clo u o de inilo debe es a equipado de o ma que
el eac o es é ce ado du an e su ealización, y po ello es as ope aciones
ienen luga an es de p ocede a la ape u a del eac o .
Las condiciones de abajo en es a e apa son una empe a u a de 50 ºC (el
ango puede a ia en e 35 y 70 ºC) y una p esión de en e 4 y 12 ba . El
g ado de con e sión del CVM a policlo u o de inilo oscila en e el 75 y el
95%, siendo en es e p oyec o del 85%.
[10]
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La igu a 17 adjun a ecoge cómo es la ope ación de polime ización
ap oximadamen e.
Figu a 17. P oceso de Polime ización en suspensión.
[11]
2.2.4. Desgasado
Finalizada la polime ización iene la sección de desgasi icación, en la cual el
clo u o de inilo monóme o no ans o mado es desgasado hacia un
gasóme o y/o en iado di ec amen e hacia una unidad de ecupe ación de
clo u o de inilo pa a su pos e io eu ilización.
El desgasi icado es un equipo que elimina, g acias al aumen o de la
empe a u a del agua, los gases disuel os que pueda con ene (en es e
p oceso el gas de CVM no polime izado) ap o echando la solubilidad in e sa
de los gases, según la cual és os son menos solubles en agua a al a
empe a u a. Es a desgasi icación se ealiza é micamen e, apo ando
ene gía é mica (median e el uso de apo ) al agua, po lo que a medida que
la amos calen ando en el desgasi icado se i án desp endiendo los gases
disuel os de clo u o de inilo.
[24]

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C is óbal Bel án Domínguez Página 52
El p oceso lle ado a cabo en la sección de desgasi icación se e leja en la
igu a 18.
Figu a 18. Sección de desgasado.
[11]
Del desgasi icado salen po an o dos co ien es: una co ien e pa a sepa a
el clo u o de inilo que no se ha ans o mado (CVM esidual), el cual se
en ía a la unidad de ecupe ación de dicha sus ancia; mien as que la o a
con iene una suspensión o slu y, que es una mezcla compues a po el
policlo u o de inilo que se ha o mado en la polime ización, agua y el es o
de CVM que no se haya ex aído en la p ime a co ien e.
2.2.5. S ipping
La siguien e ase en el p oceso de p oducción de PVC es la de s ipping: el
clo u o de inilo esidual que aún queda en el slu y es sepa ado de la esina
de policlo u o de inilo median e s ipping con apo ( ambién puede hace se
a acío) y en iado asimismo a la unidad de ecupe ación de CVM.
Es a ope ación iene luga en una columna de s ipping (s ippe ex e no) en
con inuo (aunque ambién pod ía ealiza se en el p opio eac o , en cuyo
caso la capacidad de p oducción de la ins alación disminuye, o en un depósi o
in e medio, pe o es as opciones son menos habi uales).
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En el p oceso el apo empleado es condensado y se ecupe a el agua pa a la
p opia ope ación de la ado del s ipping, o bien se mezcla con o as aguas
del p oceso (nue o s ipping) an es de su a amien o inal p e io a su
e acuación. Po el ondo del s ippe sale una co ien e con el slu y
esul an e, que es una combinación de policlo u o de inilo y agua y se
almacena en un depósi o in e medio.
Si el con enido en clo u o de inilo del agua ex aída es supe io a 1 mg/L,
és a es a ada po s ipping con apo has a alcanza un con enido en CVM
igual o in e io al ci ado alo .
Po o a pa e, como el CVM iene p opiedades óxicas, es impo an e que no
se libe e a la a mós e a ni pe manezca en el p oduc o, de ahí que los equipos
posean cie as ca ac e ís icas pa a e i a ales pé didas y asegu en que el
con enido en clo u o de inilo esidual en el agua del p opio slu y sea meno
que 20 mg/kg de esina de PVC en suspensión. Si no se alcanza an es os
alo es se ía necesa io una p olongación del a amien o de s ipping o un
nue o s ippe ex e io .
[10]
2.2.6. Cen i ugado
An es de p ocede al secado, la suspensión o mada po agua y PVC que ha
sido almacenada en el depósi o in e medio p oceden e de la columna de
s ipping puede se concen ada o deshid a ada haciendo uso de una
cen i ugado a. En ella la esina de políme o se sepa a del agua y se p oduce
una o a húmeda de PVC, con un con enido de humedad del 20 al 33% (la
cual depende del g ado de la esina). Es e policlo u o de inilo húmedo pasa
a la sección de secado, mien as que el agua e i ada se ecicla o se a a en
la unidad de a amien o de e luen es.
[10]
2.2.7. Secado
En es a e apa se pueden aplica di e sas écnicas de secado, odas basadas
en la u ilización de ai e y calo . Pa a la p oducción de esina en suspensión se
emplea una ins alación de secado en lecho luido (es lo más común), que usa
g andes can idades de ai e (de 20.000 a 50.000 Nm³/h).
La ope ación de secado del policlo u o de inilo húmedo se lle a a cabo en un
ciclón con ai e calien e: po un lado se alimen a la o a húmeda de PVC
p oceden e de la cen i ugación y po el o o en a ai e, que se p ecalien a
p e iamen e en un in e cambiado con apo . Ambos ing esan en la cáma a
de secado que iene dicho ciclón secado en su pa e in e io (como se puede
obse a en la igu a 19).
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Figu a 19. Diag ama de lujo del p oceso de secado.
[11]
Del ciclón de secado pasa a un sepa ado . El PVC sale ya seco (con una
humedad de apenas un 0,2-0,3%) y su con enido en clo u o de inilo debe
se in e io a 5 mg/kg de esina (y en las calidades pa a usos médicos y pa a
alimen ación meno de 1 mg/kg).
El ai e sale del ciclón secado a una empe a u a que a ía en e 50 y 70ºC
(dependiendo del g ado del p oduc o) y el PVC posee la misma empe a u a,
siendo el iempo de esidencia de 10 a 20 minu os.
[10]
2.2.8. C ibado y molienda
Una ez secada la esina, es amizada y los g anos de policlo u o de inilo
son molidos, ope ación pa a la cual se emplea un amiz.
El p oduc o esul an e pasa median e anspo e neumá ico a la unidad de
en asado y es en iado a los silos almacén pa a su pos e io embalaje y
expedición. Una pa e de la esina ab icada se embala en sacos y big-bag’s,
mien as que el es o se come cializa a g anel.
No se p oducen emisiones signi ica i as en es a á ea y aquéllas de pol o
pueden se minimizadas po medio de la u ilización de il os de mangas
(aunque es os il os se ob u an ácilmen e y po ello equie en e isiones
pe iódicas, como igu a en su manual de ope ación).
[10]
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2.2.9. Recupe ación del clo u o de inilo
En la Plan a de Policlo u o de inilo exis e una unidad pa a la ecupe ación
del clo u o de inilo que no se ans o ma a esina de PVC (CVM esidual).
Es a unidad ecibe los siguien es lujos de gases:
- Gases p oceden es de los en eos del eac o de polime ización.
- El clo u o de inilo no polime izado que ha sido desgasado en el
desgasi icado .
- Gases que p o ienen de la columna de s ipping del slu y (y del lá ex, si
ambién se ab ica a e-PVC).
- Gases p oceden es de los desgases del depósi o de slu y anexo a la
columna de s ipping (de agua y policlo u o de inilo).
- Gases p o enien es del s ipping adicional de las aguas de p oceso y
esiduales (debido a que odas las aguas esiduales que con engan CVM
deben su i un a amien o de s ipping an es de su e ido, como ya se
explicó con an e io idad).
Con la inalidad de modula odas es as luc uaciones de las di e en es
co ien es gaseosas se u iliza un gasóme o (que apa ece ep esen ado en el
diag ama de lujo de la Plan a).
En es a ase de ecupe ación de clo u o de inilo iene luga la condensación
del mismo pa a su pos e io eu ilización y la e icacia de es e p oceso de
condensación es á ligada al núme o de e apas empleadas y a las condiciones
de empe a u a y p esión alcanzadas.
Los gases esiduales de es a unidad pueden se some idos a un nue o
a amien o po cualquie a de las mode nas ecnologías de memb ana que
exis en en la ac ualidad (selec i as al CVM, bien man enidas y con unidades
en se ie pa a log a una al a e iciencia en la educción de emisiones de es e
con aminan e): abso ción, amizado molecula , oxidación a al a empe a u a,
oxidación ca alí ica, adso ción o dis in as combinaciones en e ellas.
[10]
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0
0
002
002
3
4
2 2 2 2
E O
HCl
E O
HCl
1 1
C H + HCl + O C HOCl + H O
3
1 1 1
- x F - x F - x x
2 4 2
1 2 1
- y - y - y + y + y
3 3 3
1 1 1 2 1 1
- x - y F - x - y F - x - y y x + y
2 3 4 3 3 2
2
3 3
F
F
−
→
En es e caso apa ece y, que se e ie e a los kmoles/año de HCl que se
con ie en en la segunda eacción (can idad dis in a a los que se con e ían
en la eacción p ima ia).
Es p eciso de e mina los alo es de las incógni as x e y pa a pode esol e
el balance de ma e ia comple o de es a e apa. Po es a azón, se u ilizan las
ecuaciones de con e sión po paso de HCl y la de selec i idad de o mación
de diclo oe ano:
0
HCl
HCl
Loque eaccionadeHClen o al x+y
Con e siónpo pasodeHCl= => x =
HClqueen aal eac o F
(3.1.2.a)
Lo que eaccionadeHCl enla eacciónp incipal
Selec i idadde o macióndelDCE= =>
Lo que eaccionadeHCl en o al
DCE
x
=>S =
x+y
(3.1.2.b)
Se sabe además que
DCE
1
F = x
2
(3.1.2.c)
Como se ha indicado an e io men e, se p oducen 50000 oneladas de
diclo oe ano al año po la ía de oxiclo ación:
DCE
DCE 1000 kg DCE 1kmol DCE kmol DCE
50000 · · =505.050,5 =F
año 1 DCE 99 kgDCE año
6
1
505.050,5 = x => x = 1,01 · 10 .
2

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Sus i uyendo el alo de x en la ecuación (3.1.2.b) y despejando y queda:
6
6
1,01 ·10
0,96 = => y = 42083,3
1,01 · 10 + y
Y ya po úl imo se ob iene F
HCl0
de la exp esión (3.1.2.a):
0
0
66
HCl
HCl
1,01 · 10 + 42083,3 kmol HCl
0,99 = => F = 1,06 · 10
F año
0
6
HCl
kmol HCl 35 kg HCl HCl
1,06 ·10 · =38800 =m
año 1 kmol HCl año .
El paso siguien e es de e mina odos los demás caudales mola es y másicos:
6
1kmol E
kmol HCl kmol E 28 kg E
2
1,06 ·10 · · = 531.500 ·
año 1 kmol HCl año 1 kmol E
=
0
E
E
= 14822 = m
año
Como se ope a con un exceso de e ileno del 10% (m):
0
E
E E
14882 · 1,1 = 16370, 2 = m
año año
0
6
22 2
2
2O2
1kmol O kmol O 32 kg O
kmol HCl 4
1,06 ·10 · · = 265.750 · =
año 1 kmol HCl año 1 kmol O
O
= 8504 = m
año
2
H O
62 2
2
2
kmol H O 18 kg H O
1 1
F = x + y = · 1,01 · 10 + 42083,3 = 547.083,3 · =
2 2 año 1 kmol H O
H O
= 9847,5 año
Clo al
1 1 kmol Clo al
F = y = · 42083,3 = 14027,8
3 3 año
El PM
Clo al
es =
kg C lo al
147,5
1 k m o l C lo al
Clo al
km ol Clo al kg Clo al Clo al
14027, 8 · 147, 5 = 2069 = m
año 1 km ol Clo al año
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ENTRADAS SALIDAS
Componen es Caudales
másicos ( /año)
Componen es Caudales
másicos ( /año)
E ileno 16370,2 DCE 50000
HCl 38800 Clo al 2069
O
2
8504 H
2
O 9847,5
E ileno no
con e ido 1837,4
HCl no
con e ido 398,5
O
2
no
con e ido
TOTAL 63674 TOTAL 63674
Tabla 3. En adas y salidas del eac o de oxiclo ación
Fuen e: Elabo ación p opia
3.1.3. Depu ación de DCE
Figu a 20. Esquema unidad de depu ación de DCE.
Fuen e: Elabo ación p opia.
DCE
(clo ación+oxiclo ación),
Agua, Lige os y Pesados
DCE eci culado
del ho no de
pi ólisis
Agua y Lige os
97% de DCE y
Pesados
DCE pu o y
seco
Pesados
C-1 C-2
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El en de des ilación empleado en es a unidad de la plan a pa a lle a a cabo
la pu i icación del diclo oe ano se alimen a:
- En p ime luga po una mezcla cons i uida po el DCE, o mado an o en el
p oceso de clo ación di ec a como en el de oxiclo ación, además de agua y
o as sus ancias cali icadas como lige os y pesados en unción de su
empe a u a de ebullición. En e los p ime os se hallan el clo o o mo, clo u o
de e ilo y e aclo u o de ca bono, mien as que den o de los pesados
des acan el 1,1,2- iclo oe ano y los compues os C4.
- Po o o lado, con la co ien e de diclo oe ano no ans o mado a clo u o de
inilo que se eci cula desde el ho no eac o de c aqueo de la ase pos e io .
Los caudales másicos co espondien es a la p ime a co ien e de alimen ación
mencionada son los que se indican a con inuación:
m
DCE
= 100000 /año (50000 ob enidos median e clo ación + 50000
p oducidos po oxiclo ación).
2
H O
T iclo oe ano
m = 9847,5 / año
m = 340,5 / año
Mien as que la can idad de diclo oe ano que en a en el sis ema p oceden e
de la unidad de pi ólisis es m
DCE eci c
= 70191 /año.
En la p ime a columna de des ilación se ex aen po cabeza los 9847,5 /año
de agua y odos los lige os que lle aba la mezcla inicial; y po el ondo de la
o e se sepa an el 97% de odo el DCE que en ó (97% de 170191, es deci
unas 165085 /año), que iene una pu eza del 99,5%, más odos los
pesados, que en es e caso se ían las 340,53 /año de 1,1,2- iclo oe ano.
Es e ondo se in oduce en la segunda columna de des ilación, de la cual sale
po la pa e supe io odo el diclo oe ano pu o y seco (o sea 164260 /año) y
po la pa e in e io el pequeño po cen aje de impu ezas que lle aba el DCE y
odo el iclo oe ano (340,53 /año).
El DCE pu o y seco es á ya p epa ado pa a pasa a la siguien e e apa de
c acking.
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3.1.4. Pi ólisis o C aqueo
DCE
0
0
4
2 2 2 3
DCE
DCE
C H Cl C H Cl + HCl
F - -
-x + x + x
F - x x x
→
0
DCE
F
es el caudal mola de diclo oe ano que se alimen a al eac o de
c aqueo (kmol/año) y x son los kmoles/año que eaccionan del mismo.
Usando la ecuación de la con e sión po paso de DCE y sabiendo que és a es
del 60%:
0
DCE
DCE
x
x = F
(3.1.4.a)
Como x es la can idad mola de ácido clo híd ico que se o ma =>
=> F
HCl
= x (3.1.4.b)
Y, como el p oceso de p oducción es equilib ado, el HCl que se c ea en es a
unidad se eci cula ín eg amen e a la e apa de oxiclo ación. Po an o, el
caudal de HCl que sale del eac o de pi olisis es exac amen e el mismo que
el que se alimen ó al eac o de oxiclo ación, es deci
HCl
38880
año
. El caudal
mola equi alen e a és e es de
6
HCl
kmol HCl
1,06 ·10 = F
año
Sus i uyendo en la ecuación (3.1.4.b) an e io :
6
kmol
x = 1,06 · 10
año
REACTOR DE
CRAQUEO
CVM
HCl
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El caudal de CVM que se o ma as la eacción de c aqueo ambién es x =>
=>
6
CVM
CVM
kmol CVM
F = 1,06 ·10 año
PM = 62,5
Sus i uyendo a con inuación x en la ecuación (3.1.1.a) y despejando F
DCE
se
ob iene:
0
0
66
DCE
DCE
DCE
1,06 · 10 kmol DCE
0,6 = => F = 1,77 · 10
F año
PM = 99
El caudal de diclo oe ano que no se con ie e a clo u o de inilo es la
di e encia en e la alimen ación de DCE y lo que eacciona del mismo:
0
6 6
DCE
DCE
kmol DCE no ans o mado
F - x = 1,77 · 10 - 1,06 · 10 = 709.000 =
año
DCE no ans o mado
= 70191 = m
año
ENTRADAS SALIDAS
Componen es Caudales
másicos ( /año)
Componen es Caudales
másicos ( /año)
DCE 175.395 CVM 66437,5
HCl 38800
DCE no
ans o mado 70191
TOTAL 175.395 TOTAL 175.395
Tabla 4. En adas y salidas de la unidad de pi ólisis.
Fuen e: Elabo ación p opia.
CVM
CVM
m = 66437,5
año
0
DCE
DCE
m = 175.395
año


ñ

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3.1.5. Depu ación de CVM
Figu a 21. Esquema unidad de depu ación de clo u o de inilo.
Fuen e: Elabo ación p opia.
En el eac o de c aqueo o pi ólisis de la ase an e io el diclo oe ano pu o
eaccionaba pa a da clo u o de inilo monóme o y ácido clo híd ico. Po
an o, la co ien e que se alimen a a la p ime a columna de des ilación de
es a unidad es á o mada po los p opios CVM y HCl, más el DCE no
con e ido.
Los caudales másicos de es os es compues os son espec i amen e:
m
CVM
= 66437,5 /año; m
HCl
= 38800 /año
m
DCE no ans o mado
= 70191 /año
En la p ime a o e se sepa a po la pa e supe io odo el HCl (las 38800
/año), que se eci culan a la en ada del eac o de oxiclo ación; y po el
ondo salen la o alidad del clo u o de inilo y del diclo oe ano no
ans o mado, en una co ien e que cons i uye la alimen ación de la segunda
columna de des ilación. Po la cabeza de la misma se ex ae el CVM, que se á
la ma e ia p ima a emplea en la plan a de PVC pos e io pa a p oduci
policlo u o de inilo; mien as que po la pa e in e io de es a segunda o e
se sepa a el DCE no con e ido a CVM y se eap o echa haciéndolo eci cula
has a la unidad de pu i icación de es a sus ancia (como se comen ó con
an e io idad en dicha e apa de depu ación).
CVM + HCl + DCE
no ans o mado
HCl a oxiclo ación
CVM
DCE no ans o mado
CVM + DCE no
ans o mado
C-3 C-4
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3.2. Balances de Ma e ia en la Plan a de PVC
3.2.1. Polime ización en suspensión
Clo u o de inilo PVC
Agua CVM no polime izado
Adi i os Agua
La eacción que iene luga en es a e apa del p oceso es la siguien e:
0
0
2 3 2 3
CVM
CVM
F -
-x + x
F - x x
nC H Cl ( C H Cl-)n
→ −
Siendo
0
CVM
F
el lujo mola inicial de clo u o de inilo monóme o que se
alimen a al eac o de polime ización, p oceden e de la plan a an e io de
p oducción del mismo; y x es la can idad de kmol/año de CVM que
eaccionan.
Sabiendo que un 85% del clo u o de inilo que en a se con ie e a
policlo u o de inilo
0
CVM 6
CVM
x x kmol
x = => 0,85 = => x = 903.550
F año
1,06 · 10
PVC PVC
PVC
kmol PVC
F = x => F = 903.550 año
PM = 62,5
REACTOR DE
POLIMERIZACIÓN
PVC
PVC
m = 56472
año
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C is óbal Bel án Domínguez Página 70
El caudal de clo u o de inilo monóme o no polime izado es F
CVM
:
6
CVM CVM0
CVM
kmol CVM no polime izado
F = F - x = 1,06 · 10 - 903.550 = 159.450 =
año
CVM no polime izado
= 9965,6 = m
año
Po o a pa e, se sabe que se in oducen 130 m3 de agua pa a p oduci 1
onelada de CVM:
3 3
6 6
m agua 66.437,5 CVM m agua agua
130 · = 8, 64 · 10 = 8, 64 · 10
1 CVM año año año
ENTRADAS SALIDAS
Componen es Caudales
másicos ( /año)
Componen es Caudales
másicos ( /año)
CVM 66437,5 PVC 56472
Agua 8,64 ·10
6
CVM no
polime izado 9965,6
Agua 8,64 ·10
6
TOTAL 8,7 ·10
6
TOTAL 8,7 ·10
6
Tabla 5. En adas y salidas de la unidad de polime ización.
Fuen e: Elabo ación p opia
3.2.2. Desgasado
CVM no polime iz. CVM no polime iz.
Agua Slu y Agua
PVC PVC
El caudal de PVC que en a al desgasi icado es odo el que se o mó en el
eac o de polime ización de la unidad an e io , es deci las 56.472 oneladas
al año y lo mismo sucede con el agua p o enien e de dicha ase.
DESGASIFICADOR
CVM esidual a ecupe ación de
CVM
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Del clo u o de inilo no ans o mado que sale del eac o , ap oximadamen e
la mi ad se sepa a en es e equipo y se en ía a la unidad de ecupe ación de
CVM, p e io paso po un gasóme o.
La co ien e de salida del desgasi icado consis e en un slu y o suspensión,
o mada po agua, policlo u o de inilo (que sale comple amen e) y el 50%
del clo u o es an e que no ha sido ex aído.
Po an o, la can idad de CVM que sale de es a ase y pasa a la columna de
s ipping es:
Desg
esidual
CVM
CVM
CVMno polime izado CVMno polime iz
que a a
ado
F =50% de 9965,6 = 4982,8 =
año
launidad de ecupe ación de
a
ño
=F , CVM.
3.2.3. S ipping
CVM no polime iz.
Slu y Agua Agua + PVC
PVC
La alimen ación al s ipping es el slu y que p ocede de la e apa an e io de
desgasado y, as pasa po es a columna, se sepa a el clo u o de inilo
esidual (no polime izado) que quedaba aún en la suspensión esul an e de la
ase de desgasado y sale únicamen e una co ien e que cons a de agua y
policlo u o de inilo. Los caudales másicos de PVC y de agua son los mismos
de odo el p oceso (56472 de PVC/año)
COLUMNA
DE
STRIPPING
CVM esidual a ecupe ación de
CVM
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3.3.3. Depósi o de DCE sucio
Figu a 22. P oceso de p oducción de diclo oe ano
Fuen e: Elabo ación p opia
Co ien e 1
Co ien e 2
Co ien e 3
T
1
= 100ºC
T
2
= 40ºC
T
3
= ?
DCE
DCE
DCE
1,1,2
-
T iclo oe ano
Clo al
1,1,2
-
T iclo oe ano
HCl
Agua
Clo al
E ileno no con e ido
E ileno no con e ido
Agua
HCl no con e ido
HCl
O
2
no con e ido
E ileno no con e ido
O
2
no con e ido
Tabla 10. Tempe a u a y composición de cada co ien e.
Fuen e: Elabo ación p opia.
REACTOR
DE
CLORACIÓN
REACTOR
DE OXI -
CLORACIÓN
DEPÓSITO
DE DCE
SUCIO
I-1
2
3
1
225ºC
100ºC
40º
C

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El balance de ene gía en es e equipo se ía el siguien e:
Balance de Ene gía:
i i i i
e s
m·cp ·ΔT m·cp ·ΔT
∑ ∑
= =>
i i 1 i i i i
2 3
e e e
1 2 3
m·cp ·(T - T ) + m ·cp ·(T - T ) = m ·cp ·(T - T )
=>
∑ ∑ ∑
En la abla 11 se mues an los caudales de odas es as sus ancias, que han
sido p e iamen e hallados en los balances de ma e ia desa ollados a lo la go
de la memo ia de cálculo, y los cp de las mismas:
Componen es
Caudales (kmol/año)
C
p
(J/mol K)
Co ien e 1
Co ien e 2
Co ien e 3
DCE
505050,5
505050,5
1.06·10
6
131
T iclo oe ano
2550,
8
-
2550,
8
85
,3
HCl
2550,
8
10916,7
13466,
8
29
,1
E ileno
2550,
8
65622
68172,
8
43
,1
Clo al
-
14027,8
14027,8
9
0
Agua
-
547
.
083,3
547
.
083,3
75,2
O
2
-
14805,
6
14805,6
29
,4
Tabla 11. Caudales y Cp de cada componen e
Fuen e: Elabo ación p opia
Tomando la empe a u a de e e encia T e = 0 ºC = 273 K y sus i uyendo
odos los caudales y Cp de la abla en el balance an e io , se puede despeja
la empe a u a de la co ien e 3 ( empe a u a a la que sale la mezcla del
depósi o de DCE sucio):
T
3
= 62,6 ºC.
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3.3.4. Reac o de Pi ólisis o C acking
Co ien e 1
Co ien e 2
T
1
= 147,7
ºC
T
2
= 500
ºC
DCE
CVM
HCl
DCE no con e ido
Tabla 12. Tempe a u a y composición de cada co ien e.
Fuen e: Elabo ación p opia.
Se asume que la empe a u a pe manece cons an e en el eac o de
c acking, po lo que se a a calcula el calo de eacción necesa io. Ese calo
de eacción se puede ob ene aplicando un balance de ene gía a es e equipo:
Balance de Ene gía:
i i R i i
e s
m·cp·ΔT + ΔH = m·cp·ΔT Q
∑ ∑
+ =>
i i 1 R i i 2
e e
1 2
m ·cp ·(T - T )
ΔH = m ·cp ·(T - T ) Q
=> +
∑ ∑
+
e e
6
R ,T ,T
kJ kmol
ΔH ΔH · x; ΔH = 71 ; x = 1,06 · 10
mol año
( ) (- )
−
= −
Siendo x los kmoles/año que eaccionan de diclo oe ano en la única eacción
que se p oduce en es a e apa, como se de inió en el balance de ma e ia del
eac o de pi ólisis.
REACTOR DE
CRAQUEO
1
2
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En la abla 13 se mues an los caudales de los componen es de es e p oceso,
cuyos alo es ue on hallados en los balances de ma e ia, y los cp de los
mismos:
Componen es
Caudales (kmol/año)
C
p (
J/mol
K)
Co ien e 1
Co ien e 2
DCE
1,77·10
6
709.000
131
CVM
-
1,06·10
6
53,6
HCl
-
1,06·10
6
29,1
Tabla 13. Caudales y Cp de cada componen e
Fuen e: Elabo ación p opia
Tomando la empe a u a de e e encia T
e
= 0ºC = 273 K y sus i uyendo los
caudales y Cp de la abla, jun o con
R
ΔH
, en el balance an e io , se
de e mina el calo de eacción:
11
kJ
= 1,31·10 = - 5210,7 kW
año
Q
−
En es e caso, se puede obse a que el calo de eacción es nega i o (a
di e encia de lo que sucedía en los p ocesos de clo ación di ec a y
oxiclo ación, debido a que las eacciones de es as dos ases e an exo é micas
mien as que la de la pi ólisis es endo é mica), lo cual implica que hay que
apo a le al eac o de c acking 5210,7 kW pa a que su empe a u a se
man enga cons an e.
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3.4. Balances de Ene gía en la Plan a de PVC
3.4.1. Unidad de secado
La ealización del balance de ene gía en es a ase de la Plan a de PVC se
debe a que se p oduce una a iación de la empe a u a de la co ien e de
esina de policlo u o en la misma.
Como se ha indicado en la memo ia desc ip i a y ambién en el desa ollo del
balance de ma e ia de es a unidad, al ciclón secado en an dos co ien es de
p oduc o, una con ai e seco y o a con el PVC que p o iene de la
cen i ugado a:
1) La p ime a de ellas p ocede de un in e cambiado en el cual se ha
p ecalen ado el ai e seco (que se alimen a a p esión a mos é ica y
empe a u a ambien e) median e el uso de apo .
2) La segunda co ien e con iene el policlo u o de inilo húmedo que, as su
paso po el equipo de secado y es a en con ac o con el ai e calien e que
iene del in e cambiado , sale en o ma de PVC seco. Po su pa e, el ai e
sale como ai e húmedo con un pequeño con enido de esina en suspensión.
En las igu as 23 y 24 se ep esen an es as dos ope aciones, jun o con las
empe a u as de las dis in as co ien es de ma e ia:
1)
Figu a 23. P ecalen ado del ai e de secado
Fuen e: Elabo ación p opia
I-1
Ai e calien e, T1
Vapo
Vapo
Ai e ambien e
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2)
Figu a 24. Secado del PVC húmedo
Fuen e: Elabo ación p opia
seco 2
ap
1
PVC PVC 2 H O
Q = m · cp · ( - ) + m · λ (3.4.1.a)
Donde:
húmedo
2 húmedo
PVC PVCseco
ap
H O PVC PVCseco
m 56.472 m = 55.907,2
año año
kJ
m = m m = 564,8 λ
año kg
; ;
; 2257
=
− =
Sus i uyendo es os alo es en la ecuación (3.4.1.a), se ob iene que
9
kJ
= 1,75·10 = 69,6 kW
año
Q
.
seco seco
ai e 1 ai e
2
Q = m · (H - H ); m = 281.875
año
(3.4.1.b)
A con inuación se ob iene la humedad del ai e:
2
húmedo seco
seco
HO 2
ai e ai e ai e ai e
mgHO
W =W W
m kgai eseco
0 2,08− = − =
y se emplea el diag ama
psic omé ico pa a saca la en alpía H
2
:
2
kJ
H = 7 1
kg ai e seco
.
Sus i uyendo en (3.4.1.b) los alo es de Q y H
2
hallados, se despeja H
1
:
1
kJ
H = 64,6
kg ai e seco
T
1
= 79ºC.
Secado
PVC húmedo
1
= 60ºC
PVC seco
2
= 70ºC
Ai e húmedo,
T
2
= 70 ºC
Ai e seco,
T
1
Psic omé ico

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3.5. Diseño de Equipos en la Plan a de CVM
3.5.1. Reac o de Clo ación Di ec a
En el apa ado 3.1.1, donde se desa olló el balance de ma e ia de la e apa
de clo ación di ec a, la eacción p incipal que enía luga en dicha sección e a
la siguien e:
C
2
H
4
+ Cl
2
C
2
H
4
Cl
2
La ciné ica de es a eacción es de o den uno con espec o a cada uno de los
dos eac i os y esponde a la siguien e o ma:
2 2
p
E
CD CD Cl Cl
(- ) = k · c · c = (- )
;
El subíndice “p” indica que se a a de la elocidad de eacción de la pa ícula
y la cons an e ciné ica de la eacción de clo ación di ec a es
k
CD
= 0,123
3
m
mol · s
.
Dado que el eac o de clo ación di ec a es un eac o ca alí ico de lecho ijo,
el modelo de eac o que se emplea á pa a el diseño del mismo se á el de
lujo en pis ón (FP), an o pa a las pa ículas sólidas de clo u o é ico que
ca alizan la eacción, como pa a la mezcla luida (gaseosa) de e ileno y clo o
que se alimen a a la unidad. De es a mane a, la ecuación de diseño del
eac o se ía la que sigue:
2
Cl
R
Cl
dF
= - (- )
dV
(3.5.1.a)
Aquí el subíndice “R” hace e e encia a la elocidad de eacción en el eac o .
00
2 0 2 0 2 0
0
2 0 0 2 2 0
4 4
2 2 2 2
E Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
E
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
C H + Cl C H Cl
F F
-x F - x F x F
F - x F F ·(1- x ) x F
+
→
−
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Po an o, el lujo o al F
queda:
0 0
0 0 0 0 0
2 2 2 2
i E E
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
F F (x) = F - x ·F + F - x ·F + x ·F = F + F ·(1 - x )
=∑
.
Po o o lado, se e que
0 0 0
2 2
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
F = F ·(1 - x ) => dFCl = F F - x F
- = ·
, y
sus i uyéndolo en la ecuación de diseño an e io se ob iene que:
0
2 2 2
2
0 2 0 2
Cl Cl Cl Cl
R
Cl p
R
Cl Cl Cl Cl
d - x F dx dx
dV dV
- (- ) =
dV F (- ) F (- ) · (1 - ε)
( · ) = => =
=> =>
2
02
Cl
E
CD
Cl Cl
dx
dV =
F k · c · c · (1 -
ε)
(3.5.1.b)
A con inuación, se exp esan las concen aciones de e ileno y clo o en unción
de la con e sión y se sus i uyen en la ecuación (3.5.1.b):
00
2
E
Cl Cl
E
E o al
o al
F - x F
F
c = =
Q Q
·
.
02
Cl
Cl2
Cl Cl
o al
o al
F (1 - x )
F
c = =
Q Q
·
.
La ecuación (3.5.1.b) queda ía así:
2
00 0
02 2
Cl
E Cl Cl Cl Cl
Cl
CD o al o al
dx
dV =F - x F F (1 - x )
Fk · · · (1 -
ε)
Q Q
· ·
. (3.5.1.c)
Pa a pode esol e es a ecuación di e encial, p ime o de e minamos Q o al,
en unción de la con e sión:
002
E Cl Cl
o al o al
[F + F ·(1 - x )] · R · T
F · R · T
p · Q = F · R · T => Q = =
p p
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Sus i uyendo en (3.5.1.c) queda:
2
00 0
02 2
0 0
0 0
2 2
Cl
E Cl Cl Cl Cl
Cl
CD E E
Cl Cl Cl Cl
dx
dV =F - x F F (1 - x )
Fk · · · (1 -
ε)
[F + F ·(1 - x )] · R · T [F + F ·(1 - x )] · R · T
p p
· ·
,
desa ollando y ag upando é minos:
002 2
00 0
0 0 0
2 2 2
2
2 2 2
E Cl Cl Cl
2
Cl E E
CD Cl Cl Cl Cl Cl Cl
[F + F ·(1 - x )] · R · T dx
dV =
Fk · F F - x F - x F x F · p · (1 -
ε)
·( · · + · )
.
In eg ando es a ecuación:
2
20
Cl
Cl
V x =0,999 002
0 x =0
2
0 0
0 0
2 2 2
2
2 2 E Cl Cl
Cl
2 2
E E
CD Cl Cl Cl Cl Cl
[F + F ·(1 - x )]
R · T
dV = · dx
k · p · (1 - ε) F - x · F - x ·F + x ·F
∫ ∫
Se conocen:
- La empe a u a del eac o , que se man iene cons an e en 100ºC (373 K),
como se explicó en el balance de ene gía.
- La p esión en el eac o es de 5 a m ap oximadamen e.
- La po osidad del lecho ijo del eac o , que iene un alo de 0,4.
- Y los lujos mola es de e ileno y clo o son espec i amen e:
0
0
E
Cl
kmol 1 año 1 h mol
F = 525.456,4 · · = 20,85
año 7000 h 3600 s s
kmol mol
F = 510.152 = 20,24
año s
Sus i uyendo odos es os alo es en la ecuación de la in eg al se llega a:
V = 2,1 m
3
.
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3.5.2. Reac o de Oxiclo ación
La eacción p incipal que gobie na la ase de oxiclo ación (como se de inió en
el apa ado 3.1.2) es la siguien e:
C
2
H
4
+ 2 HCl + 1/2 O
2
C
2
H
4
Cl
2
+ H
2
O
La ciné ica pa a es a eacción de oxiclo ación es de la o ma:
p
E
OX OX OX
(- ) = k · c = (- )
La cons an e ciné ica k
OX
sigue una exp esión exponencial del ipo:
4
OX
- E
k = 1,58 ·10 · exp( )
R · T
La empe a u a a la que se lle a a cabo el p oceso de oxiclo ación en el
eac o es de 225 ºC (498 K) y la ene gía de ac i ación E posee un alo de
40100
kJ
mol
.
Po an o, empleando es os alo es en la ecuación an e io se ob iene que k
OX
= 0,986 (s
-1
).
En es e caso, se emplea un eac o ca alí ico de lecho luido pa a lle a a
cabo es a eacción, po lo que el modelo de eac o que se emplea pa a
diseña lo es el de mezcla pe ec a (MP) pa a las pa ículas sólidas de
ca alizado de clo u o cúp ico. Pa a el luido gaseoso, que es á cons i uido
po la mezcla de e ileno, ácido clo híd ico y oxígeno que se alimen a al
eac o , se a a adop a igualmen e el modelo de mezcla pe ec a con obje o
de simpli ica los cálculos (ya que en ealidad el modelo de pa ícula pa a el
gas en lecho luidizado es más complejo y no esponde exac amen e ni al
caso de FP ni al de MP).
Po es e mo i o, la ecuación de diseño de dicho eac o de oxiclo ación,
según el modelo de mezcla pe ec a, es del ipo:
HCl
R
OX
ΔF
= - (- )
ΔV
(3.5.2.a)
Nó ese que se u ilizan nue amen e los subíndices “p” y “R” pa a di e encia
la elocidad de eacción e e ida a la pa ícula o al eac o .
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- En la pes aña S eams:
Columna RadF ac
Pla o de alimen ación 8
E apa po la que sale la co ien e
de des ilado 1
E apa po la que sale la co ien e
de ondo 18
Tabla 19. Especi icaciones columna C-1
Fuen e: Elabo ación p opia
- En la pes aña P essu e: p esión del condensado = 5 a m
Una ez de inidas odas las especi icaciones necesa ias, se p ocede a simula
el p oceso y se ob ienen es os esul ados:
Tabla 20. Resul ados diseño igu oso de C-1.
[47]

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C is óbal Bel án Domínguez Página 95
Tabla 21. Resul ados diseño igu oso de C-1.
[47]
2) Columna de des ilación C-2
La segunda o e de depu ación de diclo oe ano ecibe como alimen ación la
co ien e de ondos que sale po la pa e in e io de la p ime a columna y que
es á cons i uida po ap oximadamen e un 97% del DCE que se in odujo
inicialmen e, más los compues os pesados, en e los que des aca
p incipalmen e el iclo oe ano.
El p ocedimien o pa a lle a a cabo el diseño de la columna C-2 es el mismo
que el empleado pa a diseña la columna C-1.
Diseño P elimina
Los componen es a in oduci en es e caso en la alimen ación a la o e son
el DCE y el 1,1,2- iclo oe ano y la empe a u a y p esión son las de la
co ien e de ondo an e io . Se uel e a selecciona el mé odo e modinámico
de Chao-Seade y el modelo de columna DSTWU pa a es e diseño p elimina .
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Co ien e de alimen ación=Co ien e de ondos de columna C-1
Tempe a u a (ºC) 147,7
P esión (a m) 5,1
Caudales mola es (kmol/h)
DCE 139,98
T iclo oe ano 0,361
Tabla 22. Especi icaciones de la alimen ación de C-2
Fuen e: Elabo ación p opia
Columna DSTWU
Relación de e lujo 1,2 · e lujo mínimo
Cla e lige o DCE
Recupe ación del cla e lige o
( an o po uno) 0,995
Cla e pesado T iclo oe ano
Recupe ación del cla e pesado
( an o po uno) 0,005
P esión del condensado (a m) 5
P esión del he ido (a m) 5
Tipo de condensado To al
Tabla 23. Especi icaciones de la columna C-2
Fuen e: Elabo ación p opia
Po úl imo, se esuel e la simulación y se hallan los pa áme os que se
mues an en la abla 24:
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Tabla 24. Resul ados diseño p elimina de C-2
. [47]
Tabla 25. Resul ados diseño p elimina de C-2
. [47]
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Diseño Rigu oso
Se usa el modelo de columna RadF ac. Las especi icaciones de la co ien e de
alimen ación son exac amen e las mismas que en el diseño p elimina y las
de la p opia o e son:
- En la pes aña Con igu a ion:
Columna RadF ac
Tipo de cálculo Equilib io
Núme o de pla os 34
Tipo de condensado To al
Tipo de eboile Ke le
Fases Vapo -Liquid
Con e gencia S anda d
Caudal mola ondos (kmol/h) 1,059
Relación de e lujo 1,5
Tabla 26. Especi icaciones columna C-2
Fuen e: Elabo ación p opia
- En la pes aña S eams:
Columna RadF ac
Pla o de alimen ación 19
E apa po la que sale la co ien e
de des ilado 1
E apa po la que sale la co ien e
de ondo 34
Tabla 27. Especi icaciones columna C-2
Fuen e: Elabo ación p opia
- En la pes aña P essu e: p esión del condensado = 5 a m
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C is óbal Bel án Domínguez Página 99
Una ez de inidas odas las especi icaciones necesa ias, se p ocede a simula
el p oceso y se ob ienen es os esul ados:
Tabla 28. Resul ados diseño igu oso de columna C-2
. [47]
Tabla 29. Resul ados diseño igu oso de columna C-2
. [47]

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3.5.4. Reac o de C aqueo o Pi ólisis
En es a sección del p oceso de p oducción de clo u o de inilo monóme o
anscu e es a eacción:
C
2
H
4
Cl
2
C
2
H
3
Cl + HCl,
La ciné ica de la eacción mos ada es de o den uno con espec o al eac i o
(diclo oe ano) y iene la siguien e es uc u a:
p p
DCE
(- ) = k · c
donde kp es la cons an e ciné ica de la eacción de pi ólisis y c
DCE
es la
concen ación del eac an e DCE, la cual se calcula a pa i de la exp esión
que apa ece a con inuación:
13
p
- E
k = 3,98 · 10 · exp( )
R · T
La ene gía de ac i ación de la eacción de c aqueo (Ep) es
5
kJ
2,43 ·10
kmol
y la empe a u a a la que se e ec úa la ope ación de pi ólisis es de 500 ºC
(773 K), siendo la
kJ
R = 8,314
kmol · K
, la cons an e de los gases uni e sales.
De ello se concluye que la cons an e k
p
iene un alo de 1,51·10
-3
h
-1
.
La ecuación pa a el diseño del eac o es:
DCE p
R
dF
= - (- )
dV
(3.5.4.a)
0
0 0 0
0 0 0
4
2 2 2 3
DCE
DCE DCE DCE DCE DCE DCE
DCE DCE DCE DCE DCE DCE
C H Cl C H Cl + HCl
F - -
-x F + x F + x F
F - x x F x F
(1 )
→
k
p
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T as ealiza el balance es equiomé ico, el lujo mola o al queda de es a
mane a:
0 0 0 0 0
DCE DCE DCE DCE DCE DCE DCE DCE DCE
F = F - x ·F · + x ·F + x ·F = F · (1 + x )
Como se puede obse a en el balance an e io ,
(
)
0
DCE DCE0 DCE
DCE DCE
)
F x
·F = F 1 -1- x ( , po lo que dF
DCE
se ía igual a
DCE DCE0 DCE DCE0
F F - F·x- =
Sus i uyendo aho a es e esul ado en la ecuación (3.5.4.a) se iene que
0
0
DCE DCE DCE DCE
pRp p
R
DCE DCE
d - x ·F dx dx
dV
- (- ) => =
dV F (- ) k · c (1 )
( )
=·
ε
−
=
Teniendo en cuen a que la concen ación de diclo oe ano es
0
DCE DCE
DCE
DCE o al
o al
F (1 - x )
F
c = =
Q Q
Vol iendo de nue o a sus i ui en la ecuación de diseño:
00
DCE
DCE DCE
DCE
p o al
dx
dV
F (1 - x )
F
k · (1 )
Q
·
ε
−
=
A con inuación se exp esa el caudal olumé ico Q o al en unción de xDCE:
(
)
DCE0 DCE
o al
· R · T
F · R · T
Q = =
p p
F 1+ x
Sepa ando a iables e in eg ando se llega a:
(
)
0
0
DCE
DCE
V x =0,6
0 x =0
DCE
DCE0
p
DCE
1 + x
R · T
dV =
k · p (1 ) (1 - x )
··
·
F
ε−
∫ ∫
(3.5.4.b)
Se ienen además los siguien es da os:
- La empe a u a a la que ope a el eac o , que es de 500ºC (773 K).
- La p esión del eac o , p = 14 a m.
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- La po osidad ε = 0,4.
El caudal mola de diclo oe ano, hallado en el balance de ma e ia de es a
sección (apa ado 3.1.4) es:
0
DCE
kmol mol
F = 1,77 · 106 = 70,3
año s
In oduciendo es os alo es en la exp esión (3.5.4.b) se ob iene el olumen
del eac o de pi ólisis:
V = 1,6 m
3
.
3.5.5. Columnas de Depu ación de CVM
El diseño de las dos columnas de des ilación en se ie que componen la e apa
de pu i icación del clo u o de inilo se ha ealizado median e el empleo del
simulado de p ocesos del p og ama Aspen Plus (del mismo modo que se
u ilizó ambién en la depu ación de diclo oe ano). El p ocedimien o seguido
pa a las dos o es de que cons a es a e apa ha sido el siguien e: p ime o se
e ec úa un diseño p elimina y a con inuación un diseño más igu oso, en el
cual se han usado algunos de los da os y esul ados ob enidos en el
p elimina .
Figu a 26. Unidad de Depu ación de CVM
. [47]
C-3
1
2
C-4
3
4
5
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1) Columna de des ilación C-3
La p ime a columna de des ilación de es a unidad ecibe como alimen ación
el p oduc o esul an e del eac o de pi ólisis, que es una mezcla cosn i uida
undamen almen e po el CVM y el ácido clo híd ico o mados, el DCE no
con e ido y algunos subp oduc os en una p opo ción bas an e in e io a la
de los o os.
En ella se sepa a el clo u o de hid ógeno de los o os dos componen es
mayo i a ios, que pasan pos e io men e a la segunda o e de es a ase.
Diseño P elimina
El p ime paso pa a e ec ua es e diseño inicial es in oduci los componen es
del p oceso y elegi el mé odo e modinámico ap opiado en el simulado de
Aspen Plus. Luego se selecciona el modelo de columna DSTWU y se conec an
las es co ien es de alimen ación, des ilado y colas.
A con inuación, se comple an las especi icaciones de la co ien e de
alimen ación y del bloque de la p opia columna pa a pode abo da la
simulación. Los da os a in oduci son los que se ecogen en las ablas 30 y
31:
Co ien e de alimen ación (1)
Tempe a u a (ºC) 90
P esión (a m) 7
Caudales mola es (kmol/h)
CVM 151,86
HCl 151,86
DCE 101,29
Tabla 30. Especi icaciones de la alimen ación de C-3
Fuen e: Elabo ación p opia
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Tabla 41. Resul ados diseño p elimina de C-4.
[47]
Diseño Rigu oso
Se usa el modelo de columna RadF ac. Las especi icaciones de la co ien e de
alimen ación son exac amen e las mismas que en el diseño p elimina y las
de la p opia o e son:
- En la pes aña Con igu a ion:
Columna RadF ac
Tipo de cálculo Equilib io
Núme o de pla os 29
Tipo de condensado To al
Tipo de eboile Ke le
Fases Vapo -Liquid
Con e gencia S anda d
Caudal mola ondos (kmol/h) 101,475
Relación de e lujo 0,2
Tabla 42. Especi icaciones de C-4
Fuen e: Elabo ación p opia

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- En la pes aña S eams:
Columna RadF ac
Pla o de alimen ación 16
E apa po la que sale la co ien e
de des ilado 1
E apa po la que sale la co ien e
de ondo 29
Tabla 43. Especi icaciones de C-4
Fuen e: Elabo ación p opia
- En la pes aña P essu e: p esión del condensado = 5 a m
Los esul ados ob enidos as esol e la simulación de es a ope ación son los
que se mues an seguidamen e:
Tabla 44. Resul ados diseño igu oso de C-4.
[47]
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Tabla 45. Resul ados diseño igu oso de C-4.
[47]
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3.6. Diseño de Equipos en la Plan a de PVC
3.6.1. Reac o de Polime ización
El p ocedimien o a segui pa a e ec ua el diseño del eac o de
polime ización de clo u o de inilo a policlo u o de inilo es di e en e al
ealizado pa a diseña los dos eac o es p esen es en la plan a de CVM,
debido a que el a amien o de la ciné ica de eacción en es e caso es
demasiado complejo y no se a a abo da como al.
Ca ga Desca ga
La ca ga que se alimen a al eac o de polime ización co esponde a clo u o
de inilo monóme o (en su mayo pa e), agua y una se ie de adi i os
necesa ios pa a que enga luga dicha eacción.
En el balance de ma e ia que se lle ó a cabo pa a la unidad de c aqueo o
pi olisis se de e minó que se p oducen 66437,5
CVM
año
. Pos e io men e, oda
esa can idad pasa a la plan a de PVC y en a en la e apa de polime ización en
suspensión. Po an o, se puede asumi que la ca ga del eac o es á
cons i uida p ác icamen e po las 66437,5
CVM
año
.
La desca ga del eac o consis e en el policlo u o de inilo que se o ma as
la eacción, más el clo u o de inilo no ans o mado que sale del mismo.
El iempo (que apa ece en el esquema) hace e e encia al iempo de ciclo
de la polime ización, que es la suma de los iempos de cada una de las
cua o ases que se dan du an e en el p oceso:
ciclo
=
ca ga
+
eacción
+
desca ga
+
limpieza
(h/ciclo).
Pa a la ope ación de polime ización de CVM a PVC, el iempo de ciclo es de
17 ho as.
El olumen (o amaño del eac o ) se a a de e mina a pa i de la masa y la
densidad de la sus ancia que con iene.
REACTOR DE
POLIMERIZACIÓN
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Como consecuencia de que en el eac o se hallan p esen es dos compues os
dis in os (el CVM y el PVC que se o ma as la eacción de polime ización del
p ime o), pa a lle a a cabo el diseño de es e equipo se a a conside a el
caso más des a o able y que da ía luga a un mayo olumen del eac o .
Es a opción se da con el clo u o de inilo, ya que su densidad es meno que
la del PVC y, po consiguien e, el olumen es a su ez meno (ya que V =


). Po es e mo i o, se emplean la masa y densidad del CVM pa a diseña el
eac o de polime ización de es a unidad.
Dado que en an 66437,5
CVM
año
y las plan as uncionan 7000 ho as al año
(debido a que es un p oceso discon inuo y se ha op ado po diseña la del
lado de la segu idad):
CVM 1 año 17 h CVM kg CVM
66437,5 · · = 161,3 = 161.348
año 7000 h 1 ciclo año ciclo
Como la densidad del clo u o de inilo es de 970
3
kg
m
:
3
3
kg
161.348 m
ciclo
V = = 166,3
kg
ciclo
970 m
.
És e es un olumen conside able (bas an e mayo que el co espondien e a
los eac o es p esen es en la plan a de clo u o de inilo) y es p obable que
pueda habe p oblemas de agi ación. Po es e mo i o, y omando como
e e encia o os p oyec os y uen es de in o mación ela i os al p oceso de
p oducción de PVC y eniendo en cuen a que se a a de un p oceso en el
cual la esina de policlo u o de inilo se p oduce de mane a discon inua, es
más con enien e ope a con cua o eac o es au ocla es de igual olumen
que u iliza un único eac o de mayo amaño. Así pues, se a a op a po
coloca cua o eac o es de polime ización en pa alelo de 41,6 m
3
cada uno
(de al o ma que mien as en uno de ellos iene luga una de las cua o
ases del p oceso, en los demás se lle en a cabo las o as ases), pa a que en
odo momen o haya algún eac o en uncionamien o. De es a mane a no
hab ía que e asa la p oducción y se aumen a la e iciencia de la plan a de
PVC.
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4. MEDICIONES Y PRESUPUESTO
4.1. Plan a de clo u o de inilo
4.1.1. Reac o de Clo ación Di ec a
Pa a es ima el cos e del eac o de clo ación se han u ilizado las
co elaciones egis adas en el mé odo seguido po Ma ches (Ma ches'
enginee ing o chemical ene gy manu ac u ing, que es una compañía de
ingenie ía que p opo ciona apoyo pa a el desa ollo de nue os p oduc os y
p ocesos ecnológicos o mejo as en p oduc os químicos, ene gé icos y
me alú gicos pa a aumen a su e iciencia).
Según es e p ocedimien o, es posible de e mina el cos e de es e equipo a
pa i del ipo de eac o , su olumen (que ue calculado en el apa ado del
diseño), el ma e ial y la p esión in e na del mismo:
Se a a de un eac o no agi ado que cons a de camisa de e ige ación
ex e na. Su olumen es de 33,65 m
3
(que equi ale a 8889 galones); el
ma e ial elegido pa a su cons ucción es ace o inoxidable 304 (SS 304) y la
p esión en el mismo es de 5 ba (72,52 psi). Todos es os da os, unidos a las
co elaciones mencionadas p opo cionan un cos e del eac o de clo ación
di ec a de 202100 $, que son unos 181.093 €.
REACTOR DE CLORACIÓN DIRECTA, R
-
1
TIPO
Jacke ed, Non
-
Agi a ed
VOLUMEN (m
3
)
33,65
VOLUMEN (galones)
8889
MATERIAL
S ainless S eel, 304
PRESIÓN (ba )
5
PRESIÓN (psi)
72,52
COSTE (
€)
181
.
093
Tabla 46. Cos e Reac o de Clo ación
Fuen e: Elabo ación p opia

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4.1.2. Reac o de Oxiclo ación
El eac o de oxiclo ación es un eac o de lecho luidizado no agi ado y sin
camisa de e ige ación en su ex e io , ya que la co ien e de salida del
mismo se en ía ápidamen e en un equipo en iado o quench colocado en
se ie. Posee un olumen de 43,2 m
3
(11412 galones) y una p esión en su
in e io de ap oximadamen e 5 ba (72,52 psi). Nue amen e, el ma e ial
empleado pa a es e equipo es ace o inoxidable del ipo 304 (SS 304).
El cos e del eac o de oxiclo ación asciende a 217.383,5 € (242600 $).
REACTOR DE OXICLORACIÓN, R
-
2
TIPO
Jacke ed, Non
-
Agi a ed
VOLUMEN (m
3
)
43,2
VOLUMEN (galones)
11412
MATERIAL
S ainless S eel, 304
PRESIÓN (ba )
5
PRESIÓN (psi)
72,52
COSTE
(
€)
217
.
383,5
Tabla 47. Cos e Reac o de Oxiclo ación
Fuen e: Elabo ación p opia
4.1.3. Columna de Des ilación C-1
El cos e de una columna de des ilación se ob iene como la suma del p ecio de
la p opia o e más el cos e adicional que suponen los pla os de des ilación:
Cos e C-1 = Cos e columna + Cos e pla os (4.1.2.a)
1) Cos e columna
El cos e del equipo empleado pa a lle a a cabo la ope ación de des ilación es
di ec amen e p opo cional al peso del mismo, el cual depende a su ez del
ma e ial u ilizado pa a cons ui la o e.
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El ma e ial empleado pa a la cons ucción de es e equipo es ace o inoxidable
AISI 304, cuya densidad es de 7930 kg/m
3
. El peso del ace o usado en el
diseño de oda la o e se de e mina a pa i del olumen del mismo y la
densidad de dicho ace o.
V = V
la e al
+ V
bases
(4.1.2.b)
2
2
ei
la e al
D
D
V =
Π · ( - ) · H
4 4
(4.1.2.c)
donde De y Di son los diáme os ex e no e in e no de la columna
espec i amen e.
Pa a halla el diáme o in e no se sigue el p ocedimien o que se de alla a
con inuación:
[56]
i
4 · A
D =
Π
(4.1.2.d)
n
Q
A =
U
(4.1.2.e)
mezcla
D · PM
Q = ρ
(4.1.2. )
n
L
Y
U = ρ
ρ ρ
−
(4.1.2.g)
mín
N - N
Y =
N +1
(4.1.2.h)
i
i
D
g
1
ρ =
x
ρ
∑
(4.1.2.i)
i
i
L
liq
B
1
ρ =
x
ρ
∑
(4.1.2.j)
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La nomencla u a u ilizada en odas es as exp esiones es la siguien e:
A es el á ea del ma e ial de ace o inoxidable empleado en la cons ucción de
la columna; Q
el caudal olumé ico; D el caudal mola de la co ien e de
des ilado (kmol/h); ρ
la densidad de la ase apo ; Un es la elocidad del
gas; ρ
L
la densidad de la ase líquida; N se e ie e al núme o eal de pla os
que posee la o e y N
mín
al núme o mínimo de pla os que debe ene la
misma; x
Di
es la acción de des ilado de cada una de las dis in as especies y
x
Bi
la acción de colas de cada componen e; po úl imo,
i
g
ρ
es la densidad
en ase gaseosa de cada sus ancia p esen e y
i
liq
ρ
su homóloga en ase
líquida.
Los da os necesa ios pa a los es componen es que in e ienen en es a
columna son:
Componen e
Peso
molecula
x
D
ρ
g
(kg/m
3
)
x
B
ρ
liq
(kg/m
3
)
DCE 99 0,693 3,42 0,997 1253
T iclo oe ano
133,5 3,2E-4 4,21 2,58E-3
1435
HCl 36,5 0,307 1,49 2,85E-5
1192,98
Tabla 48. Da os de los componen es de C-1
Fuen e: Elabo ación p opia
Sus i uyendo es os alo es en las exp esiones (4.1.2.i) y (4.1.2.j) se
ob ienen ρ
= =2,446 kg/m
3
y ρ
L
= 1253,9 kg/m
3
y además PM
mezcla
= 269
kg/kmol.
Como además se sabe (del diseño de la columna C-1 e ec uado en la
memo ia de cálculo) que D = 6,25 kmol/h, po medio de la ecuación (4.1.2. )
se llega a Q
= 687,5 m
3
/h.
También se iene del diseño que N = 18 y N
mín
= 4 => Y = 0,737 (exp esión
(4.1.2.h)). Po an o, eemplazando da os en (4.1.2.g) se halla la elocidad
del gas Un= 377.
Finalmen e, ya es posible de e mina el á ea de la o e de des ilación C-1:
A = 1,823 m
2
=> D
i
= 1,523 m.
D
e
= D
i
+ 2 in = 1,57 m.
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Pa a sabe la al u a de la columna (H), se iene en cuen a que la misma
dispone de 18 pla os y que és os se encuen an sepa ados una dis ancia de
0,5 me os ap oximadamen e, po lo que H = 9,5 m.
Aho a es posible calcula el V
la e al
median e la ecuación (4.1.2.c), que iene
un alo de 1,17 m
3
.
A con inuación se halla el V
bases
:
2
3
e
bases bases
Π · D
V = A · espeso = 2 · · 0,051 = 0,098 m
4
V
o al
= V
la e al
+ V
bases
= 1,268 m
3
.
El peso de la o e se ía en onces de 1,268 m
3
x 7930 kg/m
3
= 10057,98 kg.
Conociendo asimismo que el alo ípico de comp a de es os equipos es de
12 €/kg si el ma e ial es ace o inoxidable:
Cos e columna = 10057,98 kg x 12 €/kg = 120.695,76 €.
2) Cos e pla os
Pa a ob ene el p ecio co espondien e a los pla os de una columna de
des ilación se emplea la siguien e co elación:
i
3,28
1,523 m ·
D( )
M & S 1302,3
1 m
P ecio ($) = 140 · N · · = ·
6 M & S (1970) 6 303,3
= 9008,7 $ = 8055 € = Cos e pla os
El cos e o al de adquisición de la columna de des ilación C-1 asciende a:
Cos e C-1 = 120695,76 + 8055 = 128.750,76 €
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4.2. Plan a de policlo u o de inilo
4.2.1. Reac o de Polime ización
En el apa ado 3.6.1 se desa olló el diseño del eac o de polime ización y se
comp obó que lo adecuado e a abaja con dos equipos iguales en pa alelo.
La es imación del cos e de es os dos eac o es se e ec úa en unción del
ma e ial elegido y la can idad del mismo empleada pa a su cons ucción. Se
u iliza ace o inoxidable AISI 304 (pa a ecub i el ondo y oda la pa ed
ex e io , así como pa a la apa supe io ) y su p ecio es á elacionado con el
olumen de es e ma e ial que o ma pa e del eac o :
V = V
la e al
+ V
bases
Dado que cada equipo posee un olumen o al de 41,6 m
3
, dis ibuidos en
una al u a de unos 4 m y un diáme o in e no de 3,7 m, con un espeso de
ace o de unas 2 in (5 cm), se ob iene:
V
la e al
= 2,36 m
3
V
bases
= 1,13 m
3
Po an o, la can idad de ace o inoxidable empleada es de 3,49 m
3
x 7930
kg/m3 = 27.675,7 kg de ace o inoxidable.
El p ecio es imado es de 12 €/kg de ace o, po lo que el cos e de uno de los
dos eac o es es:
Cos e 1 eac o = 27.675,7 kg x 12 €/kg = 332.108,4 €
Se conoce además que el cos e conjun o del sis ema de e ige ación con
agua en se pen ines pa a e acua el calo de eacción de que dispone, unido
al aislamien o ex e io del eac o , es de unos 60.000 €.
Añadiendo es o úl imo al cos e inicial de un eac o se ob iene que:
Cos e 1 eac o = 332.108,4 +60.000 = 392.108,4 €
Finalmen e, el p esupues o o al de la unidad de polime ización asciende a:
Cos e polime ización = 4 x 392.108,4 € = 1.568.433,6 €
V
o al
=
3,49 m
3
de ace o inoxidable

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C is óbal Bel án Domínguez Página 127
4.3. P esupues o To al de la Ingenie ía Básica de las Plan as de
CVM y PVC
En el p esen e capí ulo 4 de Mediciones y P esupues o se ha lle ado a cabo
una es imación bas an e ap oximada del cos e inicial de los p incipales
equipos y unidades que cons i uyen la ingenie ía básica de es as dos plan as
de p oducción (Plan a de clo u o de inilo y Plan a de policlo u o). Pa a ello,
se ha ob enido el cos e de cada uno de dichos equipos p incipales po
sepa ado.
Finalmen e, se a a de e mina el p esupues o o al de la ins alación
comple a, que se calcula como la suma de odas y cada una de es as
unidades o ases del p oyec o:
IITEM EQUIPOS Nº
EQUIPOS
VALOR
UNITARIO (€)
VALOR (€)
R-1
Reac o de
Clo ación Di ec a 1 181.093 181.093,00
R-2
Reac o de
Oxiclo ación
1 217.383,5 217.383,50
C-1
Columna de
Depu ación de DCE
1 128.750,76 128.750,76
C-2
Columna de
Depu ación de DCE
1 1.414.330,48 1.414.330,48
R-3 Reac o de Pi ólisis 1 796.629 796.629,00
C-3
Columna de
Depu ación de CVM
1 698.634,14 698.634,14
C-4
Columna de
Depu ación de CVM
1 954.488,32 954.488,32
R-4
Reac o de
Polime ización
4 392.108,4 1.568.433,60
TOTAL
- 11 - 5.959.742,80
Tabla 53. P esupues o o al
Fuen e: Elabo ación p opia
El p esupues o o al de cons ucción de la PLANTA DE PRODUCCION DE
POLICLORURO DE VINILO GRANULAR (PVC), asciende a la can idad de
CINCO MILLONES NOVECIENTOS CINCUENTA Y NUEVE MIL
SETECIENTOS CUARENTA Y DOS EUROS CON OCHENTA CÉNTIMOS
(5.959.742,80€).
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C is óbal Bel án Domínguez Página 128
5. PLANOS Y DIAGRAMAS
En las páginas siguien es se pueden isualiza los cua o planos–diag amas
que componen el p oceso global de p oducción de PVC.
PLANO 1. Diag ama de bloques plan a de CVM.
PLANO 2. Diag ama de bloques plan a de PVC.
PLANO 3. Diag ama de lujo plan a de CVM.
PLANO 4. Diag ama de lujo plan a de PVC.
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C is óbal Bel án Domínguez Página 129
6. CONCLUSIONES
El p esen e documen o ha desa ollado la ingenie ía básica de una plan a de
p oducción de policlo u o de inilo g anula . Como al, desc ibe odo el
p ocedimien o necesa io pa a ob ene es e p oduc o, incluidas una se ie de
mediciones y es imaciones p esupues a ias de los p incipales equipos que la
in eg an, sin llega a en a en de alles de cos es de ope ación, ni ealiza un
análisis exhaus i o de la in e sión, po se un abajo de ca ác e académico.
La p oducción de policlo u o de inilo pe enece a un sec o indus ial
pun e o en cuan o a polí ica y ges ión ambien al, no exis iendo ningún
ma e ial al e na i o más a o able al medio ambien e y que enga un meno
impac o en la na u aleza. Bajo el pun o de is a del concep o de desa ollo
sos enible, es p eciso ene en cuen a que el 57% de su composición
p o iene de ecu sos na u ales p ác icamen e ilimi ados, como es la sal
común.
Po odo ello, se ía in e esan e la ealización a pos e io i de una ingenie ía de
de alle con la inalidad úl ima de la implan ación de un complejo indus ial
pa a la ab icación de esina de policlo u o de inilo en la zona p opues a en
es e p oyec o.
Ingenie ía básica de una Plan a de P oducción de PVC g anula
C is óbal Bel án Domínguez Página 130
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