F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
9
BOLETíN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
9
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA FORMACIÓN DE MICELAS DE
DODECILSULFATO SÓDICO Y NONILFENOL ETOXILENADO CON DIFERENTES
GRADOS DE ETOXILACIÓN
F.J. Ca ión*
0.1. Resumen
Es e abajo es una con ibución al es udio
ísico-químico de la o mación de micelas mix as en
la mezcla de dodecilsul a o sódico con
ensioac i os no-iónicos de nonil enol oxie ilenado
con 5, 10, 15, 20 y 30 m.O.E, en unción de la
empe a u a. La a iación de las concen aciones
micela es se ob u o a 25°C; 35°C y 45°C a pa i
de las ensiones supe iciales, pa a di e en es
mezclas, que ue on es udiadas a cada
empe a u a en unción de la p opo ción de mezcla
y de la longi ud de cadena oxie ilenada. Cada
mezcla ue ca ac e izada po un pa áme o
empí ico que dio de o ma cuan i a i a la
in e acción molecula de la micela mix a y el e ec o
sine gé ico de la misma.
Palab as cla e: Micelas, dodecil sul a o sódico, nonil enol
oxie ilenado, ensión supe icial, sine gé ico, concen ación
micela c í ica.
0.2. Summa y: INFLUENCE OF
TEMPERATURE ON THE FORMA-
TION OF SODIUM DODECYL-
SULPHATE AND NONYLPHENOL
ETHOXYLATE MICELLES AT
DIFFERENT DEGREES OF
ETHOXYLATION
This pape is a con ibu ion o he physico-
chemical s udy o he o ma ion o mixed micelles a
di e en empe a u es in a mix o sodium
dodecylsulpha e wi h non-ionic su ac an s o
nonylphenol oxye hyla e a 5, 10, 15, 20 and 30
m.O.E a di e en empe a u es. Va ia ion o he
micella concen a ions was ob ained a 25°C,
35°C and 45°C om su ace ension esul s o
di e en mix u es, which we e s udied a each
empe a u e as a unc ion o he p opo ion o
mix u e and he leng h o he oxye hyla e chain.
Each mix u e was cha ac e ised by an empi ical
pa ame e ha p o ided a quan i a i e index o he
molecula in e ac ion o he mixed micelles and he
syne ge ic e ec o he eac ion.
Key wo ds: Micelles,sodium dodecylsulpha e, nonylphenol
e hoxyla e, su ace ension, syne ge ic, micella concen a ion
0.3. Résumé: INFLUENCE DE LA
TEMPERATURE SUR LA
FORMATION DE MICELLES DE
DODÉCILSULFATE DE SODIUM
ET DE NONIPHÉNOL ETHO-
XYLÉNÉ À DIFFERENTS DEGRES
D’ÉTHOXYLATION
Ce a ail es une appo a ion à l’é ude
physico-chimique de la o ma ion de micelles
mix es, à di é en es empé a u es, dans le mélange
de dodécilsul a e de sodium a ec des ensioac i s
non ioniques de nonilphénol oxyé hyléné à 5, 10,
15, 20 e 30 m.O.E. La a ia ion des concen a ions
de micelles a é é ob enue à 25ºC, 35ºC e 45ºC à
pa i des ensions supe icielles, pou di é en s
mélanges, qui on é é é udiées pou chaque
empé a u e en onc ion de la p opo ion de
mélange e de la longueu de chaîne oxyé hylénée.
Chaque mélange a é é ca ac é isé pa un
pa amè e empi ique qui a dé ini de açon
quan i a i e l’in é ac ion moléculai e de la micelle
mix e e l’e e syne gé ique de la même.
Mo s clé: Micelles, docécilsul a e de sodium, nonilphénol
oxyé hyléné, ension supe icielle, syne gé ique, concen a ions
de micelles.
1. INTRODUCCIÓN
Las soluciones acuosas o madas po dos
di e en es ipos de ensioac i os p esen an un
cambio b usco en sus p opiedades ísicas en
unción de la concen ación, en e las cuales se
puede ci a la ensión supe icial o écnicas de luz
di usa, es o es debido a la o mación de micelas
mix as1) .
En la o mación de las micelas mix as en
soluciones acuosas a concen aciones supe io es a
la c.m.c. de los ensioac i os in e ienen los
componen es en equilib io con sus especies
monomé icas2). Va ias eo ías han sido
desa olladas pa a la p edicción de la c.m.c y de la
ensión supe icial e in e acial de las mezclas
bina ias de ensioac i os1,3,4,5,6,7 y 8).
Una eo ía que a a de las micelas mix as
como una solución ideal de los dos ensioac i os y
e ec úan una p edicción de la concen ación
micela c í ica (c.m.c), de la composición micelas y
* D .Ing. Fco. Ja ie Ca ión Fi é, Ca ed á ico de
Uni e sidad en el Depa amen o de Ingenie ía Tex il
y Papele a (U.P.C.), P o eso a la EUETIT y a la
ETSEIT, Je e del Labo a o io de Tensioac i os y
De e gencia del INTEXTER (U.P.C.) y Edi o de es e
Bole ín.
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
10
10
BOLETÍN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
de la concen ación de los monome os que ue
indicada po Clin 3). Es a eo ía aplicada a las
mezclas de ensioac i os no-iónicos ha sido
expe imen almen e e i icada en si uaciones dónde
la mezcla ideal puede se p edicha, y ambién ue
empleado en o o modelo debido a Lange4).
Sin emba go, cuando dos ensioac i os
o man la micela mix a, y los mismos ienen
di e en es g upos hid o ilicos, la c.m.c. puede no
se p edicha po las eo ías indicadas ; como es el
caso de las mezclas de ensioac i os aniónicos con
no-iónicos los cuales p esen an usualmen e un
compo amien o no ideal y solamen e exis en
mé odos ap oximados pa a p edeci el
compo amien o micela de es os sis emas 1,6,7,8
y 9). En es e abajo se e ec úa un es udio ísico-
químico sob e la o mación de micelas mix as en la
mezcla de dodecilsul a o sódico y los ensioac i os
no-iónicos oxie ilenados de nonil enol con 5, 10,
15,20 y 30 moles de óxido de e ileno, ob enidas a
di e en es empe a u as.
El obje o de es e abajo es mos a la
o mación de las micelas mix as en solución acuosa
de los indicados ensioac i os a di e en es
empe a u as a a és de los alo es de la c.m.c.
que esul an a pa i de de e minaciones e ensión
supe icial.
Igualmen e, los alo es de la in e acción
molecula median e un pa áme o ca ac e ís ico
en e los dos ensioac i os en a micela mix a y a
pa i del cual pe mi e deduci el e ec o sine gé ico
en la micela mix a.
2. EXPERIMENTAL
2.1. P oduc os
El ensioac i o aniónico u ilizado ue el
dodecilsul a o sódico, eac i o pu o pa a análisis de
Me ck, con una pu eza ue supe io al 99%, según
ue cons a ado con el co espondien e análisis del
con enido en ma e ia ac i a aniónica 6).
Los ensioac i os no-iónicos u ilizados
ue on del ipo nonil enol oxie ilenados con 5, 10,
15, 20 y 30 moles de óxido de e ileno,
suminis ados po Ma chon (Ba celona). En es os
p oduc os ue ex aída po desecación el agua,
habiéndose encon ado un p omedio en e
p oduc os del 0,8% en peso, en las mues as
suminis adas. La homogeneidad de es os
compues os ue cons a ada con las g á icas
co espondien es en e la ensión supe icial e sus
el loga i mo de la concen ación habiéndose
encon ado el cambio b usco de pendien e en el
pun o co espondien e a la c.m.c. La de e minación
yodomé ica de los g upos de óxido de e ileno ue
de e minada en es os p oduc os no-iónicos7) ,
habiéndose ob enido como p omedio de a ias
de e minaciones los siguien es alo es:
Nonil enol + 5 m.EO, 52.18 %; Nonil enol +
10 m.EO, 69.82%; nonil enol + 15 m.EO, 75.73 %;
Nonil enol + 20 m.EO 84.94 % y Nonil enol + 30
m.EO, 92.1%.
El agua usada en las disoluciones ue
bides ilada con enien emen e en p esencia de
pe managana o po ásico, esul ando una ensión
supe icial de 72.09 mNm-1 a 25° C.
2.2. Apa a os
Pa a la de e minación de las ensiones
supe iciales se u ilizó un ensióme o au óma ico
ma ca Lauda con un egis o g á ico de la ensión y
con ol digi al de la empe a u a, habiéndose
e mos a izado con enien emen e la solución a
medi con una a iación de
±
0,1° C.8).
2.3. Mé odo expe imen al
La de e minación de la concen ación
micela c í ica (c.m.c.) se ealizó en el b usco
cambio de pendien e p oducido en la g á ica en e
la ensión supe icial y el loga i mo de la
concen ación o al de los ensioac i os u ilizados.
La ensión supe icial ue medida po el
mé odo de Wilhelmy9) empleando una placa de
pla ino con un pe íme o o al de 4 cm.
Las soluciones de ensioac i os ue on
ensayadas en el equilib io a pa i de las 24 ho as
de la p epa ación de la mezcla, ob enida és a a
pa i de las co espondien es soluciones de los
componen es. Se e ec ua on un mínimo de 10
de e minaciones cada 4 minu os, y se io la
cons ancia de la ensión supe icial con el iempo
en cada disolución que ue p epa ada.
3. RESULTADOS Y DISCUSION
3.1 In luencia de la elación mola y
de la longi ud de la cadena
oxie ilenada del ensioac i o no-
iónico sob e la o mación de la
micela mix a
El examen de las mezclas de ensioac i os
aniónicos con no-iónicos en solución acuosa
p ueba la exis encia de micelas mix as. Nakagawa
y Inoue ue on los p ime os au o es que
con i ma on su exis encia median e la écnica de
elec o o esis y alo es de di usión de las micelas
de es as mezclas14). Más a de Tokiwa15) y
Ve ezhniko 16) u iliza on las mismas écnicas pa a
el es udio de ales micelas mix as. O as écnicas
ue on usadas pa a la ca ac e ización de las
micelas mix as en sis emas de mezclas de los
ensioac i os aniónico con no-iónico, ales como la
luz di usa17) y la solubilización de colo an es en las
micelas18).
Las micelas mix as en las mezclas de
ensioac i os es udiadas en es e abajo a
di e en es empe a u as ue on ca ac e izadas
median e los alo es de la c.m.c. Es as se
de e mina on median e la g á ica que elaciona la
ensión supe icial y el loga i mo de la
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
11
BOLETíN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
11
concen ación. Los esul ados de la c.m.c ( C
M12)
ue o mos ados e las Tablas desde la 1 a la 11.
Cada mezcla ue ca ac e izada po la acción
mola (α) del ensioac i o aniónico en la
concen ación o al de los ensioac i os.
A pa i de las g á icas del loga i mo de la
c.m.c (CM12) en unción de la acción mola de los
ensioac i os a di e en es empe a u as (Figu as
1,2,3,4 y 5) nos mues an la ansición desde el
alo más ele ado de la c.m.c del dodecilsul a o
sódico al más bajo alo del ensioac i o nonil enol
e oxilenado; es a a iación no es di ec amen e
p opo cional a la p opo ción de la mezcla,
ca ac e izada po la acción mola (α) del
ensioac i o conside ado. Es e compo amien o
encon ado, en el cual pequeñas can idades del
ensioac i o no-iónico p o ocan un descenso de la
c.m.c. del ensioac i o aniónico, puede se
comp endido indicando que las cadenas
oxie ilenadas del ensioac i o no-iónico odean al
g upo pola del aniónico y educen su ue za
elec os á ica epulsi a. Po consiguien e, es e
enómeno bene icia la asociación de las cadenas
hid o óbicas del aniónico y se mani ies an unas
c.m.c. ,más bajas en sus mezclas, endiendo o bien
al alo ope de la c.m.c. del co espondien e no-
iónico o a mezclas que p esen an una c.m.c. más
baja que los componen es, p esen ándose una
c.m.c más baja que los componen es,
p esen ándose po consiguien e sine gismo.
El g upo pola de los ensioac i os
aniónicos son más impo an es que los
eque imien os es é icos p oducidos po la
hid a ación del óxido de e ileno de los ensioac i os
no-iónicos. Como esul ado es as di e encias, las
mezclas de dodecilsul a o sódico ( ensioac i o
aniónico) y nonil enol e oxilado ( ensioac i o no-
iónico) mues a una c.m.c la cual depende
la gamen e de la p opo ción de mezcla y p esen e
des iaciones en la c.m.c. de los componen es
indi iduales.
En el ango de empe a u as es udiado, en
gene al, la c.m.c de odas las mezclas aumen a
cuando la empe a u a se inc emen a, excep o en
los casos en que las mezclas supe io es a que α
(no-iónico)= 0,75, especialmen e pa a mezclas de
nonil enol de 15 m.O.E. ; 20 m.O.E. y 30 m.O.E. en
las cuales la c.m.c. iene meno es alo es a 45°C.
El ensioac i o no-iónico sepa ado mues a un
compo amien o in e so al an e io dado que que
las c.m.c descienden cuando la empe a u a
aumen a.
El descenso de la c.m.c. de las mezclas a las
empe a u as es udiadas es mayo en las
p opo ciones de ensioac i o no-iónico debajo de
α=0,1. En es e ango de concen aciones
es udiado, las mezclas de nonil enol de 5 m.O.E.
mues an un ma cado descenso de la c.m.c, y el
ensioac i o de 30 m.O.E. p esen a una más
pequeña a iación espec o a los o os. El
compo amien o in e medio ue mos ado po las
mezclas de nonil enol con 10 m.E.O. y 20 m.E.O.
en es e o den. Po an o en es e ango de
concen aciones, el descenso de la c.m.c. es meno
cuando aumen a la longi ud de cadena
oxie ilenada.
El mencionado descenso de la c.m.c en las
mezclas a las empe a u as es udiadas es ambién
pe cep ible desde α (no-iónico) =0,1 has a α (no-
iónico)= 0,5 con más pequeñas a iaciones que en
el caso an e io . Las mezclas de nonil enol de 5
m.O.E. mues a un ma cado descenso de la c.m.c
en el ango de concen aciones, seguido del
nonil enol con 10 m.O:E., El compo amien o es
simila en e el nonil enol de 15 m.O.E., 20 m.O.E.
y 30 m.O.E y con menos di e encias que los
an e io men e ci ados.
Pa a p opo ciones mayo es que α (no-
iónico)=0,5 en la mezcla, algunos alo es son
bas an e simila es a la c.m.c del ensioac i o no-
iónico.
3.2 In e acción molecula en la micela
mix a
Un pa áme o empí ico β ue es ablecido
pa a es udia la in e acción molecula en e los
componen es de la micela mix a, es e pa áme o
incluye la suma de las ene gías de in e acción
en e las moléculas en la micela simple de los
componen es y la di e encia de la ene gía de
in e acción en e los componen es y el esul ado es
mul iplicado po dos.
Es e pa áme o ue deducido po Rosen6)
desde el pun o de is a e modinámico ob eniendo
la ecuación siguien e:
( ) ( ) ( )
[ ]
1
x1.
C
/1
C
ln.x1
)x.
C
/
C
.
ln(.
x
2
M
12
2
1
M
12
2=
−α−−
α (1)
Donde, x = acción mola del ensioac i o
aniónico en la micela mix a, α = acción mola del
ensioac i o aniónico en la solución, C1 = c.m.c del
ensioac i o aniónico, C
2 = c.m.c del ensioac i o
no-iónico y CM
12 = c.m.c. de la mezcla.
Con los alo es de β ob enidos pa a cada
mezcla, a las empe a u as de 35°C y 45°C son
mos ados en las Tablas 1 a la 10. Debido a la
endencia simila de en las di e en es mezclas de
cada ensioac i o no-iónico u ilizado, se han
calculado los p omedios como esul ado
ep esen a i o de cada sis ema aniónico con no-
iónico, (βM), mos ados en las ci adas Tablas y
ambién en la Tabla 11 pa a la empe a u a de 25
°C. De es os esul ados se puede ap ecia que los
pa áme os de in e acción molecula son menos
nega i os cuando la empe a u a aumen a, de es e
hecho se deduce una in e acción molecula mayo
cuando aumen a la empe a u a, especialmen e
desde 25°C a 35°C.
El pa áme o de in e acción molecula (βM)
pa a cada pa de ensioac i os (aniónico / no-
iónico) no a ia ap eciablemen e cuando a ia la
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
12
12
BOLETÍN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
longi ud de la cadena oxie ilenada del ensioac i o
no-iónico.
3.3 Sine gismo en la o mación de la
micela mix a
De acue do a X.Y. Hua y M.J.Rosen el
sine gismo en la o mación de la micela depende
de es as condiciones siguien es: a) βM debe se
nega i o, b) [ln (C1/C2) < βM]. Aplicando es as
condiciones a las mezclas de ensioac i os a
di e en es empe a u as, podemos deduci que no
hay e ec o de sine gismo a 35°C y 45°C, excep o
en el caso de las mezclas de nonil enol de 20
m.O.E. y 30 m.O.E. con un lige o e ec o de
sine gismo a 25 °C 9).
3.4. E ec o de la mezcla en la
educción de la ensión
supe icial del agua debido a la
micela mix a
La ensión supe icial co espondien e a
las micelas mix as que se o man en la c.m.c. pa a
cada ipo de mezcla es udiada, es mos ada en
las Tablas 1 a 10. De es os esul ados se puede
ap ecia que los alo es de la ensión supe icial
de cada mezcla es udiada, dec ecen lige amen e al
aumen a la empe a u a. La ensión supe icial
aumen a al aumen a la longi ud de la cadena
oxie ilenada de nonil enol es o ambién ocu e en el
caso de u iliza sepa adamen e de ensioac i os
no-iónicos.
El ensioac i o no-iónico en la mezcla
aumen a la ensión supe icial del ensioac i o
aniónico sepa adamen e, es a in luencia es
ambién pe cep ible pa a pequeñas p opo ciones
de ensioac i o no-iónico, como es el caso de la
mezcla de α (no-iónico) = 0.02 excep o en el caso
de mezclas de nonil enol de 5 m.O.E.
TABLA 1
(α) F acción mola del aniónico en la mezcla, (CM
12 )
c.m.c., (Ts) Tensión supe icial en la c.m.c., (XM)
F acción mola del aniónico en la micela mix a y
(βM) Pa áme o de in e acción molecula , pa a el
pa de ensioac i os C
12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2-
H4)5OH,a 35°C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7440,0 30,5
0,98 1202,0 29,9 0,345 -1,82
0,95 549,0 29,4 0,272 -2,57
0,90 316,0 29,8 0,214 -2,79
0,80 194,0 29,4 0,121 -2,28
0,50 72,4 29,2 0,137 -4,49
0,40 51,8 29,8 0,176 -6,12
0,25 42,1 29,3 0,165 -6,84
0,10 39,8 29,5 0,124 -7,11
0,00 45,7 29,0
P omedio βM =
-4,25
TABLA 2
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)5 OH, a 45 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7960,0 30,1
0,98 1230,0 29,0 0,319 -1,61
0,95 630,0 28,2 0,207 -1,61
0,90 338,0 28,4 0,162 -2,06
0,50 79,4 28,6 0,082 -3,37
0,40 64,5 28,1 0,073 -3,63
0,25 44,6 28,3 0,130 -5,99
0,10 42,1 28,2 0,078 -5,87
0,00 42,6 29,8
P omedio βM =
-3,44
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
13
BOLETíN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
13
TABLA 3
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)10OH, a 35 °C
α (anion.)
(CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1) XM β
1,00 7440,0 30,4
0,98 1230,0 34,0 0,423 -2,96
0,90 398,1 33,8 0,275 -3,32
0,75 199,5 33,5 0,194 -3,50
0,50 117,0 32,7 0,124 -3,60
0,40 91,2 32,3 0,145 -4,64
0,25 74,9 32,8 0,130 -5,23
0,10 72,4 32,2 0,061 -4,71
0,00 70,7 32,6
P omedio βM -3,99
TABLA 4
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)10OH, a 45 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7960,0 30,1
0,98 1318,0 31,8 0,404 -2,58
0,90 426,6 31,8 0,247 -2,88
0,75 213,8 31,2 0,154 -2,84
0,50 107,2 30,8 0,140 -4,10
0,40 99,0 31,8 0,093 -3,57
0,25 75,2 30,6 0,112 -4,90
0,10 66,1 30,8 0,085 -5,53
0,00 67,6 32,8
P omedio βM
-3,77
TABLA 5
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)15OH, a 35 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7440,0 30,4
0,98 1047,0 37,8 0,464 -4,23
0,95 575,0 37,3 0,395 -4,60
0,90 426,0 37,0 0,326 -4,07
0,75 204,0 36,6 0,267 -4,76
0,50 138,0 36,4 0,182 -4,44
0,40 107,0 36,0 0,194 -5,41
0,25 104,0 36,2 0,131 -4,81
0,10 98,0 36,2 0,073 -4,69
0,00 97,7 37,4
P omedio βM
-4,62
TABLA 6
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)15OH, a 45 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7960 30,1
0,98 1071 36,0 0,446 -3,99
0,95 812 35,8 0,340 -2,88
0,90 467 35,5 0,286 -3,32
0,75 242 35,5 0,197 -3,35
0,50 142 35,4 0,126 -3,48
0,40 117 35,8 0,127 -4,04
0,25 105 35,5 0,068 -3,50
0,10 89 34,8 0,055 -4,38
0,00 86 37,8
P omedio βM
-3,61
TABLA 7
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)20OH, a 35 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7440,0 30,4
0,98 1122,0 39,8 0,479 -4,35
0,95 851,0 39,6 0,389 -3,43
0,90 575,0 39,2 0,318 -3,27
0,60 213,8 40,0 0,182 -3,52
0,50 195,0 39,2 0,128 -3,00
0,40 149,0 38,6 0,156 -5,28
0,25 123,0 39,5 0,139 -4,74
0,10 119,0 38,5 0,069 -4,35
0,00 117,5 38,8
P omedio βM
-3,88
TABLA 8
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)20OH, a 45 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7960,0 30,1
0,98 1230,0 37,8 0,046 -3,85
0,95 851,0 37,6 0,367 -3,21
0,90 436,0 37,5 0,331 -4,25
0,75 263,0 37,4 0,229 -4,42
0,60 216,0 38,0 0,129 -2,74
0,50 177,0 37,0 0,114 -4,04
0,40 157,0 37,8 0,078 -3,50
0,25 127,0 37,9 0,069 -3,29
0,10 107,0 37,3 0,059 -4,29
0,00 104,0 38,6
P omedio βM
-3,45
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
14
14
BOLETÍN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
TABLA 9
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)30OH, a 35 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7440 30,4
0,98 1737 41,0 0,490 -2,83
0,95 977 40,9 0,411 -3,44
0,90 660 41,0 0,325 -3,03
0,75 338 41,5 0,240 -3,34
0,60 251 41,8 0,177 -3,17
0,50 206 41,6 0,163 -3,48
0,40 151 42,0 0,194 -4,84
0,25 132 41,8 0,161 -5,08
0,10 115 41,6 0,138 -6,02
0,00 135 42,0
P omedio βM
-3,91
TABLA 10
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)30OH, a 45 °C
α (anion.) (CM
12 )x106
(mol.dm-3)
Ts
(mN.m-1)
XM β
1,00 7960 30,1
0,98 1819 40,0 0,458 -2,43
0,95 1023 39,8 0,359 -2,62
0,90 543 39,6 0,314 -3,48
0,75 345 40,4 0,172 -2,43
0,60 245 40,8 0,104 -2,15
0,50 200 40,6 0,089 -2,37
0,40 163 40,8 0,009 -2,37
0,25 120 41,4 0,130 -4,68
0,10 107, 40,9 0,096 -5,24
0,00 112 42,4
P omedio βM
-3,16
TABLA 11
Idem a la an e io pa a
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)nOH, a 25 °C
longi ud cadena oxie ilenada
α
(anion.)
5
m.EO 10
m.EO 15
m.EO 20
m.EO 30
m.EO
(CM
12 )x106 (mol.dm-3)
1,00 7240,0 7240,0 7240 7240,0 7240,0
0,98 794,0 1174,0 1010 955,0 1589,0
0,95 407,0 849,0 442,0 501,0 851,0
0,90 295,0 280,0 295,0 292,0 384,5
0,75 158,0 165,0 218,0 239,0 263,0
0,60 200,0 240,0
0,50 66,8 104,0 129,0 147,0 190,5
0,40 58,2 97,7 117,0 128,0 138,0
0,25 41,7 73,2 97,0 115,0 123,0
0,10 50,1 54,9 100,0 125,0 125,0
0,00 55 75,8 107,0 132,0 173,0
βΜ =
-5,33 βΜ =
-4,81 βΜ =
-5,36 βΜ =
-5,44 βΜ =
-5,47
FIGURA 1: Va iación del log. c.m.c. en unción de
α acción mola del ensioac i o
aniónico y no-iónico en la mezcla de
C12 OSO3 Na/C9H19C6H4(OC2 H4)5 OH,
a las empe a u a de 25 °C (---).35 °C
() y 45 °C ( )
FIGURA 2: Va iación del log. c.m.c. en unción de
α acción mola del ensioac i o
aniónico y no-iónico en la mezcla de
C12 OSO3 Na/C9H19C6H4(OC2 H4)10 OH,
a la empe a u a de (----)25 °C., ( )
35 y 45 °C ( ).
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
15
BOLETíN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
15
FIGURA 3: Idem a la an e io igu a, pa a la
mezcla de
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)15OH, a
la empe a u a de (----)25 °C.,( ) 35
y 45 °C ( ).
FIGURA 4: Idem a la an e io igu a, pa a la
mezcla de
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)20OH, a
la empe a u a de (----)25 °C., ( ) 35
y 45 °C ( ).
FIGURA 5: Idem a la an e io igu a, pa a la
mezcla de
C12OSO3Na/C9H19C6H4(OC2H4)30OH, a
la empe a u a de (----)25 °C., ( ) 35
y 45 °C ( ).
4. CONCLUSIONES
Las conclusiones gene ales son las
siguien es:
4.1. Las mezclas de dodecilsul a o sódico
( ensioac i o aniónico) y ensioac i o no-iónico de
nonil enol e oxilenado (no-iónico) mues a una
c.m.c. que depende en g an medida de la
p opo ción de mezcla y de las des iaciones
exis en es con la c.m.c de los componen es
indi iduales.
4.2. En el ango de empe a u as es udiado,
en gene al, la c.m.c de odas las mezclas aumen a
cuando aumen a la empe a u a. El ensioac i o no-
iónico po sí solo po el con a io mues a un e ec o
con a io la c.m.c dec ece cuando la empe a u a
aumen a.
4.3. El pa áme o de in e acción molecula β
esul a menos nega i o cuando la empe a u a
aumen a; es o implica una mayo in e acción
molecula cuando aumen a la empe a u a
especialmen e desde 25°C a 35°C.
4.4. El pa áme o de in e acción molecula
βM pa a cada pa de ensioac i os no a ía
ap eciablemen e al a ia la longi ud de la cadena
oxie ilenada del ensioac i o no-iónico.
4.5. Pa a p opo ciones más ele adas que
α (no iónico) = 0.5, en la mezcla, algunos alo es
son bas an e simila es a la c.m.c. del ensioac i o
no-iónico, sin el e ec o del sine gismo, excep o en
el caso de mezclas de nonil enol con 20 m.O.E. y
30 m.O.E. con un lige o pe cep ible sine gismo a
25°C.
F.J. Ca ión
MICELAS MIXTAS DE DBSS Y NF ETOXILENADO
16
16
BOLETÍN INTEXTER (U.P.C.) 2000. Nº 117
4.6. La ensión supe icial de la mezcla de
ensioac i os es udiada, dec eció lige amen e al
aumen a la empe a u a.
4.7. El ensioac i o no-iónico en la mezcla
aumen a la ensión supe icial en el ensioac i o
aniónico y esul a lige amen e pe cep ible en
pequeñas p opo ciones de ensioac i o no-iónico.
5. AGRADECIMIENTOS
El au o de es e abajo desea exp esa su
ag adecimien o a: M.J. López po su asis encia en
la pa e expe imen al y P o a. D a. M. Pepió po el
p og ama de cálculo en las ecuaciones
ma emá icas y a Ma cho (Ba celona) po el
suminis o de los ensioac i os no-iónicos.
6. BIBLIOGRAFÍA
1. Rubingh D.N. Solu ion Chemis y o
Su ac an s Volumen I edi ado po K.L.
Ki all. Ed. Plenum. New Yo k 337-354
(1979).
2. Nakagawa T. And H. Inoue. Nippon Kagaku
Zasshi, 78, 636 (1957).
3. Clin J.H., J.C.S. Fa aday I, 71, 1327
(1975).
4. Lange H. y K.H. Beck, Kolloid Z. U Z.
Polyme e, 251, 424 (1973).
5. Mo oi Y., M. Nishikido, M. Sai o y R.
Ma auu a, J. Colloid In e ace Sci. 52, 56
(1975).
6. Rosen M.J. and X.Y. Jua, Jou nal o Colloid
and In e ace Science, 86, 1, 164-172
(1982)
7. Rosen M.J. and X.Y. Hua, J.A.O.C.S.
59,12, 168-171 (1982).
8. Hua X.Y. and M.J. Rosen, Jou nal o Colloid
and In e ace Science, 90, 1, 212-219
(1982).
9. Ca ión, F.J., Tenside De e gen s, 22, 5,
225-229 (1985).
10. No ma UNE 55-520-75.
11. No ma UNE 55-518-75.
12. Heusch R., Tenside De e gen s, 12,2,81
(1975).
13. Padday J.F. Su ace and Colloid Science.
Volumen I; Ma ije ic, Wiley In e s. New
Yo k (1969).
14. Nakagawa T. and T. Inoue, Nippon Kagalu
Zasshi 78, 636 (1957).
15. Tokiwa, F., J. Coll. In . Sci. 28, 1, 145
(1968).
16. Ve ezhniko V.N., Kolloid –Z, 35, 3, 531
(1973).
17. Sole eye a T.S., Kolloid Z, 31, 2, 285
(1969).
18. Fukuda K., Taniyama Y., Sci. Rep s.
Sai ama Uni ., 3ª, 27 (1958).
T abajo p esen ado en: 2000.02.07.
Acep ado en: 2000.05.25.