Valo ación conduc imé ica
con inua de g upos ca boxilos
inales, en poliamidas
A.
Salas,
R.
A eal,
J.
Tomás
y
R.
C espo
Escuela Técnica Supe io de Ingenie os
Indus iales de Te assa
RESUMEN
El mé odo que se p opone se basa en una alo ación condu imé ica, adap-
able a un i ulado au omá ico de 'los g upos ca boxílicos de poliamidas (6 y
6-6) po medio de una a~lo ación de los iones anilinio o mados
al
disol e la
poliamida en anilina.
SUMMARY
The p oposed me hod is based on a conduc ome ic i a ion, adap able
o an au oma ic i a o o de ca boxyl g oups o polyamides (6 and 6-6) by
means o he i a ion o he anilinium ions o med on dissol ing polyamide
in aniline.
INTRODUCCION
El mé odo más ampliamen e u ilizado en la de e minación de g upos ca -
boxíllicos e minales en poliamidas es el desc i o po Wal z y Taylo (l), que
consis e en disol e la poliamida, en alcohol bencílico a 175°C. De es e mé-
odo han apa ecido sucesi as modi icaciones, ealizadas po Pohl
(2),
adición
de clo o o mo y Roches
(3),
ijación igu osa del iempo de ebullición del
alcohol bencilico.
O os p ocedimien os, que ienen la #des en aja de se aplicables sólo al N-6
son, el de Ehnell
(4),
disolución de la ib a en una mezcla de alcohol p- enii-
e ílico-p opanol-agua
y
pos e io alo ación o omé ica, el de Sche e (S),
alo ación conduc imé ica de una disolución sa u ada de N-6 en mezcla de
alcohol bencílico-e anol, y
el
de Schwemne (6), p ác icamen e ol idado en la
li e a u a sob e el ema, que u iliza como disol en e anilina, con pos e io
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Fig.
3,
Valo ación conduc imé ica de g upos ca boxilos en poliemida-6,6
b)
Nylon
6,6
Se
disuel en dos mues as del o den de 20
y
60 mg de Nylon
6,6
en 20 m1
de
anilina a ebullición, se deja en ia a 10u"
C
y se añade 20 m1 de me ano],
ob eniéndose una dispe sión de ca ac e ís icas adecuadas pa a la i ulación,
que se e mos a iza a 70"
C.
En la alo ación de los dos ipos de Nylon, se calculan los g upos ca bo-
xílicos e minales po di e encia en e los esul ados ob enidos en las alo a-
ciones de los dos pesos de paliamida, pa a elimina alos posible e ec os del
medio en el que se ealiza la i ulación.
RESULTADOS
En las Figs.
2
y
3
se ep esen a el egis o g á ico de las alo aciones
conduc imé icas del Nylon 6 y 6,6 espec i amen e, con obje o de isualiza
la de inición del pun o de equi alencia.
En la Tabla
1
se mues a un es udio compa a i o de las de e minaciones
de los g upos ca boxílicos de Nyion 6
y
6,6, ealizada según el mé odo usual,
A,
(2),
y
el que se p opone en
el
p esen e abajo,
B.
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TABLA
1
Valo Medio
63,96
60,28 63,29 63,Ol
E o Rela i o
1,16
C/o
0,63
%
2,26
%
0,49
%
Núme o de g upos ca boxílicos
(mic oequi alen es/g amo
poliamida)
A)
Poliamida disuel a en alcohol bencílico
B)
Poliamida disuel a en anilina
El undamen o del mé odo
se
exp esa en el siguien e esquema:
DISCUSION
del que se deduce que el es ado iónico del políme o dispe so no in luye en la
can idad de 3lcali consumido en la alo ación.
La
a iacion
de
la conduc i idad a lo la go de la alo ación, se puede in-
e p e a en dos e apas. Has a el pun o de equi alencia ios iones anilinio de la
disolución son sus i uidos po iones sodio, con un lige o aumen o de la con-
duc i idad debido en su mayo pa e a la mayo mo ilidad iónica de és os,
y
en meno g ado al aumen o de la cons an e didéc ica po dilución con el
eac i o.
A
pa i del pun o de equi alencia el aumen o es más acusado po
la apa ición de un exceso de iones suminis ados po el eac i o.
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La solubilidad del Nylon 6 en anilina a ebullición es de
7,5
g/dl y la del
Nylon 6,6 de 0,35 gldl pa a las mues as u ilizadas, como consecuencia de es a
baja solubilidad del Nylon 6,6, las cu as de i ulación co esponden a disolu-
ciones más diluidas con meno es a iaciones de las pendien es, pe o con un
g ado de p ecisión del mismo o den (Figs. 2 y 3) pa a ambas i ulaciones.
El es udio compa a i o de los esul ados ob enidos po
d
mé odo de
mayo u ilización (2) y el que se p esen a, nos mues a una mayo dispe sión
en el p ime o. El núme o de g upos encoil ados pa a la poliamida 6 es mayo
en la i ulación ácido-base, po causas bien analizadas po o o sau o es (2,
3,
6)
y
gene almen e a ibuidas a oxidaciones del alcohol bencílico, mien as que,
en 'lapoliamida 6,6 coinciden los esul ados.
En cuan o a la pa e expe imen al, el mé odo clásico p esen a incon e-
nien es ales como: di icul ad en la isualización del pun o de i aje, empe-
a u a de ope ación, me iculosidad ex ema en las o mas
y
iempo ope a i os
debido p imo dialmen e al alcohol bencílico,
e
imposibilidad inhe en e al mé-
odo pa a au oma iza lo.
La u ilización de anilina como disol en e, cuya posible oxidación no in luye
en la es equiome ía de la eacción, así como el e ilenglicol o me anol, que
aumen a la conduc i idad del medio, la manipulación en un o den de empe-
a u as in e io y mejo egulado, pe mi en au oma iza el p ocedimien o e
independiza 10 del iempo, con la consiguien e en aja ope a i a. Los e o es
que se p esen an en la i ulación ácido-base, debido a la calidad y na u aleza
de los eac i os, quedan o almen e eliminados en el p ocedimien o que p o-
ponemos, po el mé odo de di e encias.
BIBLIOGRAFIA
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J.
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