A multi-analytical approach for the identification of surface whitening phenomena in contemporary oil painting and its application to metal soaps

Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 Turinio sąrašai pateikiami "ScienceDirect" svetainėje "Journal of Cultural Heritage" žurnalo pagrindinė svetainė: www.elsevier.com/locate/culher VSI: TechnoHeritage2024 Daugiaanalitiškas požiūris į paviršiaus balinimo reiškinių nustatymą šiuolaikiniame aliejinėje tapyboje ir jo taikymą metalo muiliams Erika ndia, Kepa Tarilonte, Castro, a a , , Ilaria Oskar Costantini b b González-MeItxaso Maguregui a a Baskų šalies universiteto (UPV) piešimo katedra (Leioa, Bizkaia, Ispanija) b IBeA mokslinių tyrimų grupė, Baskų šalies universitetas UPV/EHU, Leioa, Bizkaia, Ispanija Straipsnio istorija: Gautas 2025 m. vasario 20 d. Priimtas 2025 m. birželio 10 d. Galima rasti internete 2025 m. birželio 27 d. Pagrindiniai žodžiai: Baltas rūkas Metalo muilai Aliejiniai paveikslai Multianalitinis tyrimas Šiame tyrime pateikiamas daugialypinis metodas, skirtas apibūdinti skilimo produktus, kurie sudaro baltus rūkas ant dažų paviršių. The surface of Untitled (1971), an oil painting by Santos Iñurrieta (1950–2023), one of the most noteworthy contemporary Basque artists, was chosen as a representative example. Paviršiaus balinimo reiškinių atsiradimas yra pagrindinis aliejinės tapybos išsaugojimo klausimas, o jų identifikavimas yra iššūkis, nes jų kilmė gali būti labai įvairi. Norint apibūdinti baltą medžiagą ant "Untitled" (1971) ir suprasti jos formavimąsi, buvo atliktas visuotinis tyrimas, įskaitant radiografiją ir UV induktuotą fluorescenciją, po to buvo analizuojami įvairių tipų mikro pavyzdžius pagal taikomą diagnostikos techniką: dažų fragmentus, skerspjūvius ar paviršiaus krapymus. Metodologijoje buvo naudojami keli metodai: skaitmeninė mikroskopija (DM), optinė mikroskopija (OM), skenavimo elektronų mikroskopija-energijos dispersijos spektroskopija (SEM-EDX), rentgeno spindulių kompiuterinė tomografija (CT), mikro rentgeno fluorescencija (μ-Ray ED-XRF), Raman spektroskopija, silpninta visiška Fourier transformacijos infraraudonosios spektroskopija (ATRFTIR), rentgeno spindulių difrakcija (RDG), dujų chromatografija-X masės spektrometrija (XPSE). Pagal siūlomą metodą buvo nustatyta, kad švino muiliukai (palmitatas ir stearatas) yra pagrindinė dažymo paviršiaus balinimo priežastis. Be to, jame buvo pateikta informacija apie dailininko naudojamas medžiagas ir metodus ir buvo atskleista, kad švino šaltinis tikriausiai buvo švino džiovintuvas. Taigi šis darbas yra žingsnis į priekį, siekiant spręsti vieną svarbiausių problemų, šiuo metu nagrinėjamų šiuolaikinio meno konservatorijoje, suteikiant atitinkamą informaciją, kad būtų galima efektyviai pašalinti skirtingus balinimo reiškinius. ©2025 Autorių. Išleido "Elsevier Masson SAS". Šis straipsnis yra atviro prieigos straipsnis pagal CC BY-NC licenciją ( http: creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 ) "Kai kalbama apie druskos, pvz., karbonatų, chloridų, acetatų, heptahidrato, žinomo kaip epsomitas. """ Kita galima priežastis yra triglikofų išorinių veiksnių hidrolizės metu, migracija. Vienas iš šių drėkinančios ir plėtančios priedai ir baltiosios medžiagos, apimančios Šios medžiagos gali turėti skirtingą morfoloTarp šių procesų, priežasčių. Nors yra įmanoma, kad pagrindinis reiškinys, susijęs su mikroorganizmuose [1, 2], rentaliai sukelia didžiausią susirūpinimą dėl įtrūkimai paviršiuje, paprastai paveikslai. Tiesą sakant, plačiai ir cheminiuose senėjimo mechanizmuose atrodo, kad tradiciniai ir iš jų yra kristaliniai jų estetinių savybių pakeitimai, tačiau taip pat Korespondentinis autorius. El. pašto adresas: oskar[email protected] (O. González-Mendia) . oksalatų, aliejiniai paveikslai yra jautrūs įvairiems pokyčiams dėl laktatai arba sulfatai, dažniausiai magnio sulfatas, susijęs su jų cheminių komponentų sąveika ir laisvųjų riebalų rūgščių, sukurtų pokyčių yra susijungimo medžiagoje esantys apareridai arba dalį arba visą paviršių, pvz., stearatai ar bitų vaškas [4, 5]. paveikslo. metalo muilo formavimas yra laikomas gies ir gali turėti keletą paviršiaus baltais rūkais, yra jų šaltinis biologiniuose agentuose, pvz., naftos išsaugojimo arba mechaninių procesų, tokių kaip mikro paplitęs šių muilų buvimas tiek sudėtinguose vidiniuose, tiek fizikinėse šiuolaikiniai meno kūriniai ne tik dalyvauja formavimo procese. Vienas yra susijęs su išsaugojimo problemomis. Pavyzdžiui, dažų sluoksniuose susidariusių agregatų susidarymas gali sukelti įtampą ir sukelti delaminaciją bei sanglaudos praradimą [6]. Metaliniai muilai taip pat gali būti naudojami https: doi.org/10.1016/j.culher.2025.06.007 1296-2074. © 2025 Autorių. Išleido "Elsevier Masson SAS". Šis straipsnis yra atviro prieigos straipsnis pagal CC BY-NC ( licenciją http: creativecommons.org licenses/by-nc/4.0/ ) sudaro didelius klasterius, sulaužo paviršių ir pasirodo dažų E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 fragmentų pavidalu, kurie buvo įterpti į greito šalčio ištvermės bicompoprotrusions [ 7 , 8 ] . Metalo muilo, apibūdinamo kaip naudojant Struers Minitom ir šlapiu poliruotais silikazo abrazyvaus metalo kationu, kai kurių pigmentų ar priedų, agentai, kaip aukšto santykinės drėgmės mėginiai, buvo toliau poliruojami naudojant MicroCloth (Buehler) ir temperatūros variacijomis, atrodo, pabrėžia procesą [12 , 13]. Didžiausias fre-μm (Buehler). Dažniausiai pastebėti metalo muilai aliejinėse kadmio, kobalto, geležies ar skardos, karboksilatai. identified [ 9 ]. Atsižvelgiant į visa tai, kas minėta pirmiau, metalinių muilų identifikavimas yra gyvybiškai svarbus norint suprasti jų formavimo procesus, kurie yra būtini tinkamam aliejaus tapybos išsaugojimui. Identifikavimas paprastai atliekamas naudojant spektroskopinius metodus, tokius kaip Fourier-Transform Infrared (FTIR) arba Raman [ 14 , 15 ] ir X-Ray Diffraction (XRD) [ 16 ] . Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC–MS) is particularly suitable for identifying the organic fraction [ 17 ]. Furthermore, elemental analysis techniques such as X-Ray Fluorescence (XRF) or Scanning Electron Microscopy-Energy Dispersive Spectroscopy (SEMEDX) are useful for obtaining information on the nature of the metal ion, as well as other inorganic substances [ 18–20 ]. SEM-EDX yra ypač naudingas tiriant stratifikacinį muilo pasiskirstymą didesniu padidinimu [20] ir jis papildo informaciją, gautą skaitmenine mikroskopija (DM) ir optine mikroskopija (OM) [21 , 22]. In this work, all these analytical techniques have been combined to study a contemporary oil painting signed by the Basque artist Santos Iñurrieta (1950–2023), owned by the Orbegozo Foundation. Ši kolekcija yra viena svarbiausių šiuolaikinio meno kolekcijų Baskijoje ir renka reprezentatyvius meno kūrinius iš pagrindinio laikotarpio, kai socialiniai ir politiniai pokyčiai palengvino naujų medžiagų ir metodų įvedimą, kurie dabar rodo konkrečius pokyčius. "Untitled" (1971) yra neapdengtas aliejus ant paviršiaus, kuriame yra balta, homogeniška trapi medžiaga, padengusi dalį paviršiaus, sukurianti rūkštį, kuri keičia paveikslo išvaizdą. Daugiaanalitiškas metodas taip pat apėmė du metodus, kurie nėra plačiai naudojami dažų analizėje. Iš vienos pusės, rentgeno spindulių fotoelektronų spektroskopija (XPS) buvo naudojama paviršiaus informacijai gauti, o iš kitos pusės, rentgeno spindulių kompiuterinė tomografija (CT) buvo naudojama dažų fragmento trimatinei informacijai gauti ir gerinti vidinės struktūros supratimą [25 , 26]. 2. Tyrimo tikslas Šis darbas siekia būti iki šiol išsamiausiu analitiniu tyrimu, kuriuo siekiama nustatyti paviršiaus balinimo reiškinius paveikslose. For this objective, a comprehensive multi-analytical approach including general examination (UV induced fluorescence and radiography), different microscopic techniques (digital, optical, optical with UV, electronic), CT, SEM-EDX, μ-ED-XRF, Raman, ATR-FTIR, XRD, GC–MS and XPS was applied to the analysis of a representative contemporary oil painting covered by a white haze. 3. Medžiaga ir metodai Aukštos skiriamosios gebos μ-ED-XRF M4 tornado spektrometras raudonos Untivacuum (20 mbar) zonos, naudojant rentgeno rodio stereomikroskopą (išsami 50 kV ir didžiausio 600 mA srovės). prietaiso formavimas, mėginių skaičius ir taikomi metodai eV (Mn K α linija). Atskiri spektrai buvo užregistruoti Technovit 4004 (Heraeus Kulzer GmbH) ištraukimo derva, susidaro, kai laisvos riebalų rūgštys reaguoja su išmintingais formuojant metalinį tapetą (P40 0 0 laipsniai), naudojant Struers poliravimo laikiklį. The emboxylates [ 9–11 ]. Be to, tokie lygius, kurie buvo išlaikomi laikui bėgant arba su ciklinėmis polikristalinės deimantinės suspensijos MetaDiTM Supreme 1F dažose buvo švino ir cinko stearatai ir palmitatai, tačiau taip pat buvo pastebėti kitų elementų, tokių kaip kalcio, vario, 3.2 Analitiniai metodai 3.2.1. Bendras tyrimas ir skaitmeninė mikroskopija Paveikslas buvo nufotografuotas matomoje ir UV šviesoje, (370 nm) with a Canon EOS 750D camera. Radiography was obnaudojant TX-50-100 rentgeno spindulių sistemą (Radiologia S.A.), veikiančią 50 kV ir 50 mA. Skaitmeninis vaizdų užfiksavimo įtaisas buvo pakartotinai naudojamos fotostimuliuojamos fosforo plokštės (35,4 x 43 cm), kurios, po spinduliuotės, buvo nuskaitytos kompiuterinės vaizdų kūrimo programine įranga per FCR Primax T2 skenerį (Fujifilm). DM vaizdai buvo gauti naudojant Dino-Lite AM4917MZT prietaisas, kurio padidinimo diapazonas - nuo 10 iki 220 k. 3.2.2. Optinė mikroskopija "Nikon Eclipse Ci-Pol šviesos mikroskopas, įrengtas su skaitmenine DS-Fi3 kamera, buvo naudojamas skerspjūviams analizuoti matomoje šviesoje, o "Nikon Eclipse 50 Digital", įrengtas su "Sight 10" kamera, - juos analizuoti ultravioletiniu fluorescencija. 3.2.3. Skanavimo elektronų mikroskopija - energijos dispersijos rentgeno spindulių spektroskopija Skersinių skerspjūvių ir dažų fragmentų paviršių SEM-EDX buvo atliktas JEOL JSM 7600F skenavimo mikroskopu (JEOL Ltd). Prietaisas suteikia atsiskyrimą antriniais elektronais 1,2 nm 30 kV ir 3 nm 1 kV ir 3 nm skiriamoji geba atgal išsklaidytose elektronose 15 kV. Kad būtų išvengta ne laidžio polimero paviršiaus įkrovimo, į mėginius Q150T ES dangteliu (Quorum Technologies) buvo padengtas maždaug 20 nm anglies sluoksnis. Antriniai elektronų vaizdai (SEI) ir atgal išsklaidyti elektronų (BSE) vaizdai buvo paimti 20 kV pagreitinimo įtampos sąlygomis. EDX buvo atliktas naudojant "Aztec Ultim max" detektorių (Oxford Instruments). Elemental mappings were obtained using a step size of 0.15–0.75 μm. 3.2.4. Kompiuterinė tomografija dažų fragmentų CT matavimai buvo surinkti "EasyTom XL 160/230" įrenginyje, pagamintame "RX Solution Company" (Metrología Sariki S.A.). Dvigubas vamzdis ir aptikimo sistema buvo sujungta su nanovamzdžiu su viduriniu taško dydžiu (80KV, 150 mA) ir CCD (ekspozicijos laikas 1,5 s ir vidutinis 15 kadrų) parinktimis. Skanavimo tomografija be filtrų buvo pasirinkta nuolatiniame ir atskaitos režimu po juodos, padidėjimo ir pupelių suderinimo. Skanavimo laikas buvo maždaug 9 valandos, o voxelų dydis - 0,7 mm, 1408 projekcijos per 360 ° ir 1304 plokštės. Skanavimo dydis buvo 1,0 aukštis ir 1,3 mm skersmuo su galutiniu geometriniu padidėjimu 29.54 Duomenų rinkiniai buvo išmatuoti ir rekonstruoti naudojant "RX Solution" "XAct" programinę įrangą. Rekonstrukcijos tūris buvo gautas po taškų ir geometrijos korekcijų ir žiedinio filtro taikymo. Siekiant pagerinti galutinę tūrio rekonstrukcijos tomografiją, buvo įvertintas skleidimo ir spindulio kietumas. 3.2.5 μ-Rentgeno spindulių fluorescencija (Bruker) Matuojant buvo surinkti fragmentai iš viršutinės kairės GmbH) buvo naudojama elementariems skerspjūvio žemėlapiams įrašyti anodą, kuris suteikia voltažą (Fig. 1) naudojant skalpelį ir Kiekvieno iš jų skiriamosios gebos silicio detektoriumi įrengtas pateikiami S1 lentelėje. Skersinių skerspjūvių paruošimui du iš 145 196 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 1 paveikslas. "Santos Iñurreta, ""Be pavadinimo"" (1971)" Aliejus ant paviršiaus (114 × 146 cm). 5 ms su 5 skenavimo pakartotiniu μm antiskatrancijos plyšys. Visi žemėlapiai buvo sukurti apšvietimo tūris. Išankstiniai atitinkami elementai, išskyrus šviną, naudojant Powused. Prietaiso valdymas, taip pat difrakcijos failo High Score". identifikavimo procedūrai buvo naudojama programa. 3.2.6. Raman spektroskopija Raman analizės buvo atliekamos naudojant "Invia Renishaw confocal micro Raman spectrometer (Renishaw plc.) sujungtą su "DMLM Leica" mikroskopu, aprūpintu 5 ×, 20 ×, 50 ×, 50 × (ilgojo atstumo) ir 100 × 532 ir 785 nm lęšiais, naudojant 532 ir 785 nm susijaudinimo lazerius. Lazeriai buvo įjungti mažos galios (ne daugiau kaip 1 mW mėginyje), kad būtų išvengta terminio fotodekompozicijos ar transformacijos. Duomenų rinkimas buvo atliekamas naudojant "Wire" programinės įrangos paketas (Renishaw plc. 4.2). Spectra were acquired between 10 0 and 320 0 cm−1 (average 1 cm−1 of spectral resolution) and several scans were accumulated for each spectrum in order to improve the SNR (10–20 s, 5–100 accumulations). 3.2.7. Attenuated total reflectanceFourier transform infraraudonųjų spindulių spektroskopija "Nicolet Summit X (Thermo) spektrometras buvo naudojamas analizuoti efflorescenciją ir dažų šluostes ATR režimu su "Diamond" kristalu (dvi kiekvieno kopijos). Oro buvo naudojamas kaip nuoroda. Spektrai buvo gauti 32 skenuojantiems fotoaparatams, kurių skiriamoji geba buvo 4 cm-1, o jų diapazonas buvo 40 0 0 < 40 0 cm-1. Spektrai buvo surinkti ir įvertinti naudojant "Omnic" programinę įrangą. 3.2.8. Rentgeno spindulių difrakcija Rentgeno spindulių miltelių difrakcijos modeliai efflorescence ir dažų skrapings (dvi kiekvienos kopijos) buvo surinkti naudojant X’PERT PRO automatic diffractometer operating at 40 kV and 40 mA, in theta-theta configuration, secondary parametras su Cu-K α spinduliuotė ( λ = 1,5418 ̊ A) ir PIXcel kietosios būsenos eterai buvo: elektronų smūgio jonizacija (EI, 70 eV) buvo renkami nuo 5 iki 230 °C jonų šaltinio temperatūros; sąsajos vienam žingsniui = 10 0 0 s) skenavimo greičio matogramos buvo gautos atlikimu ir atstumu tarp taškų 0,007 ° s, RT. Tiksli divergencija ir 20 atsižvelgiant į K α liniją, kai buvo naudojamas pastovus mėginio kurių L α linija buvo pradinių fazės identifikavimas, buvo įvertinti (PDF2) duomenų bazės apdorojimas ir redagavimas. M4 Tornado programine įranga buvo atliktas žemėlapių "PANalytical X ́ Pert 3.2.9. Gas chromatography—mass spectrometry GCMS analizė buvo atlikta pagal La Nasa ir kitų siūlytą metodą. [ 17 ] , leidžiantis analizuoti laisvų riebalų rūgščių ir metalo muilų mišinius. Visi analizei reikalingi reagentai buvo nupirkti iš "Sigma-Aldrich": izoktanas (analizei), tridekano rūgštis (analizės standartas), N,O-bis(trimetilsilil)trifluoroacetamidas (BSTFA), kuriame yra 1 % trimetilchlorosilano ir 1,1,1,3,3,3-heksametildisilazano (HMDS). Po dviejų skirtingų procedūrų buvo išvestas apie 500 μg efflorescencinių šluostų. Iš vienos pusės, 5 μl tridekano rūgšties tirpalo acetone (4 μg/g) buvo pridėta kaip IS, o po džiovinimo azoto srautu buvo pridėta 20 μl BSTFA (1 % TMCS) ir 150 μl izoktanas. Šis mišinys buvo šildomas 78 °C 81 min. ir buvo naudojamas laisvųjų riebalų rūgščių ir karboksilatų analizei. Kita vertus, 5 μL tridekano rūgšties tirpalo buvo pridėta kaip IS, o po džiovinimo azoto srautu buvo pridėta 20 μL HMDS ir 150 μL izoktano. Šis mišinys 30 minučių šildomas 60 °C temperatūroje ir naudojamas laisvųjų riebalų rūgščių selektyviam tyrimui. Abu mišiniai buvo išanalizuoti Agilent dujų chromatografo modeliuose HP 6890 ir HP 5973 masės spektrometruose. Mėginiai buvo įpurškami be dalijimosi režime 280 °C temperatūroje. GC atskyrimas buvo atliekamas sujungtoje silicio kapilarinėje lent technologijos, stacionari fazė 5 % difenilo-95 % dimetilo polisiloksano, 30 m ilgio, 0,25 mm i.d., 0,25 mm plėvelės storio). PHILIPS Chromatographic conditions were: initial temperature 80 °C, 2 min monochromaisothermal, 20 °C/min up to 280 °C, 10 min isothermal. MS teigiamoje režime; detektorius (aktyvusis ilgis 2 θ3,347 °). Duomenys temperatūra - 280 °C. Chro80 °2 θ ( žingsnio dydis = 0,026 ir laikas pilno skenavimo (intervalas 50 < 700 mz ) ir 197 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 2 paveikslas. "Untitled (1971) " detalė: "Vis" vaizdas (a), UV induktuota fluorescencija (b), radiografija (c). kolonoje HP-5MS (J&W Scientific, Agi) ir buvo ekstrahuojami šie jonai: palmitino rūgštis m/z 313, stearino rūgštis m/z 341 ir tridekano rūgštis m/z 271. Injekcijos tūris buvo 2 μL. Prieš atliekant analizę buvo taikomas "Supelco 37" komponento "FAME Mix" (Sigma-Aldrich) standartas. 3.2.10. X spindulių fotoelektronų spektroskopijos (XPS) eksperimentai buvo įrašyti "Versaprobe III AD Physical Electronics (ULVAC) " sistema, įrengta su monokromatiniu AlK α spinduliuotės šaltiniu (1486,7 eV). Ankstesnė analizė buvo atlikta siekiant nustatyti dažų fragmentų paviršiuje esančius elementus (plačias skenavimas: žingsnio energija 0,2 eV, perėjimo energija 224 eV), po to buvo atlikta išsamesnė identifikuotų elementų analizė (išsamus skenavimas: žingsnio energija 0,05 eV, perėjimo energija 27 eV, laikas vienam žingsniui 20 ms) su elektronų pakilimo kampu 45°. 368,26 eV. Spektrai buvo įrengti "Casa XPS 2.3.26" programine įranga, kuri modeliuoja indėlius po fono ištraukimo (Shirley). 4. Rezultatai 4.1 Bendras tyrimas Balta rūko spalva ant raudono piešinio gali būti aiškiai pastebėta detalės fotografijoje 2a paveiksle. UV spinduliuotėje efflorescencija turi mėlyną fluorescenciją, kuri pastebima net tose vietose, kuriose ji nematoma plika akimi (Fig. 2b). Gerai žinoma, kad cinko ir švino metalo muilius gali turėti heterogeninę luminescenciją [27]. Tyrant tą patį dažymo plotą rentgeno spinduliu, nebuvo pastebėta jokių efflorescencijos požymių (Fig. 2c). Tai nenuostabu, nes metaliniai muilai gali skirtingai reaguoti priklausomai nuo sluoksnio storio ir kontrasto su likusiais paveikslo sluoksniais. Iš tiesų Noble [ 9 ] atkreipia dėmesį į tai, kad agregatai gali atrodyti tamsi arba šviesi, priklausomai nuo sluoksnio, kuriame jie susidaro, absorbcijos. Mikroskopinė analizė, ously aptikta BSE ir Skaitmeninis mikroskopinis vaizdas rodo, kad baltiosios spalvos dalelės Svarbu atkreipti dėmesį į tai, kad po to, kai yra apvilkta, susidaro sluoksnio, į kurį įdėtas 30 kartų daugiau medvilnės tampono, sudėtyje o tai rodo lipofilinį nado, o viršutinis sluoksnis yra turtingiausias šiuo viršutiniuose SEM vaizduose galima stebėti ypač turtingą švino kiekį skerspjūvio sluoksnio, kuris yra susijęs su efflorescencija. 3b) ir dažų centų morfologija rodo nereguliarias plokštes, kurių dydis yra vienodas kurių plotis yra 5 μm ir storis yra apie 0,1 μm), kurie primena formą. " ir viršutiniame sluoksnyje taip pat galima stebėti efflorescencą, kai šie storis yra maždaug 15 μm ( fig. 4a). "Fig. S2) buvo suteiktas preliminarus fluorescencijos teriai, naudojami paveiksle, kaip tai buvo patvirtinta vaizdai taip pat naudingi norint suprasti šio meno kūrinio dalies dažų paruošimu sluoksniu, geltonu-oranžiniu sluoksniu ( dažų sluoksniu), 1). Šią struktūrą galima geriau stebėti fig. S1. "BSE vaizdas (Fig. 4c) rodo, heterogeniški ir turtingi didelės atominės masės dalelių medžiagomis, ypač viršutinėje dažų sluoksnio viršutinėje dalyje, kuri gali būti "" paviršiaus efflorescence "" taip pat galima stebėti BSE ir atrodo ryškesnis nei jungiamoji terpė ir kai kurios kitos pigmento dalelės. """ Tai gali būti dėl to, kad metalo muilių organinis kiekis yra didesnis nei sunkiųjų elementų turinčios medžiagos [28]. be associated with the presence of a heavy element such as lead. in a darker tone than the heavy element containing substances but Kompiuterinė tomografija Tomografinė rekonstrukcija buvo atlikta remiantis regioniniu tūriu. growing algorithm that creates a representative 3D image of the Procedūra susideda iš "sėklų vokselų" rinkinio, atitinkančio interesingą medžiagą ar savybę, ir augimo regionų iš šių sėklų [26]. Tokiu būdu galima lengvai suskirstyti medžiagas, turinčias skirtingą absorbciją. Kadangi tikslas buvo atskirti metalinį muilą, kuriame yra atomų su dideliu atominiu svoriu (t. y. didelė pilkos spalvos vertė), po kruopštaus pilkos spalvos histogramos tyrimo pusiau automatiniu būdu buvo nustatyta ribinė vertė (izovalu 25,154). Po filtravimo gautas rezultatas parodyta 5 paveiksle. Kaip ir BSE paveiksle, CT galima stebėti, kaip dalelės, turinčios didesnio atominio svorio elementus, yra paskirstytos dažų sluoksniuose. Tomografijos privalumas yra tai, kad gaunama trimatė informacija, kuri gali būti naudojama geriau suprasti šių dalelių pasiskirstymą įvairiuose dažų sluoksniuose. Pavyzdžiui, šiuo atveju mėginio viršutiniame kairėje kampe nustatomas ypač įdomus dalelių agregato regionas, kuris gali būti susijęs su rūko susidarymu. Deja, bent jau šiame scenarijuje, šis metodas nebuvo naudingas atskirti pačią efflorescenciją, tikriausiai dėl mažo slopinimo koeficientų skirtumo, palyginti su nepakeistu dažų paviršiumi, ir to, kad dažų sluoksniuose esančios dalelės yra sunkesnės už efflorescenciją. Visi bandymai atskirti efflorescenciją naudojant pilkojo skalio histogramą buvo nesėkmingai. 4.4 Elementinė analizė SEM-EDX leido identifikuoti efflorescencijos elementinę sudėtį, aukštos atominės svorio dalelės, esančios prieš paveikslą. "Kai ""Efflorescence"" ir tomografija, ir likę sluoksniai ""Heavy Element Conman"" ir ""XRD"" analizės: parengiamasis sluoksnis buvo buvo turtingos švino, kaip atitinka efflorescencijos sistemą (Fig. 3a). šviestuvų muiliukai. 6b paveiksle galima pastebėti, kad deionizuoto nėra švino, o visi dažų sluoksniai, į kuriuos įdėtas vanduo, išliko nepakitę, elementu. Be to, ture. Kai buvo gautas arčiau matomas paviršius, nes turinčią sritį, buvo pastebėtas įspūdingas skirtumas tarp skersinio paviršius ( 3c) "Kalcio (fig. 6c) ir cinko (fig. 6d) elementiniai žemėlapiai yra (1 taip pat parodyta, nes jie yra bendri prieš-jonai metalinėse muiluose, cinkas paruošimo sluoksnyje ir dažų sluoksnyje 2. Iš tiesų, "OM" elementiniai žemėlapiai kartu su kitų skerspjūvio elų žemėlapiais, kurių supratimas apie tai, kad UV apšvietimas (Fig. 4b) atskleidė, kad dūmai yra "Rain" sutarimu su bendrosios analizės rezultatais. Šie skerspjūvio sluoksnio struktūrą, kuri, regis, susideda nuo apačios iki viršaus: baltu rožiniu sluoksniu ( dažų sluoksniu 2) ir violetiniu sluoksniu ( dažų sluoksniu kad paruošimo sluoksnis yra gana homogeniškas, o dažų sluoksniai yra 198 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 3 paveikslas. DMA (x50) gautas paveikslo, turtingos baltos efflorescencijos (a) mikrosampelio paviršiaus vaizdas. Vietos, kurioje yra balto rūko (b), ir vietovės, kurioje balto rūko nėra (c), SEI. 4 paveikslas. Skersinis skerspjūvis, rodantis sluoksnių pasiskirstymą (0: parengiamasis sluoksnis/1: dažų sluoksnis: dažų sluoksnis: 2 3: dažų sluoksnis: 3 4: baltaodžio efflorescencijos) (a), epiluminacijos sąlygomis (b) UV spinduliuotės fluorescencijos režimu (c) ir GSE vaizdu (d). 5 paveikslas. Dailės mėginio nanotomografija. suformuotas iš cinko ir titano baltos, dažų sluoksnis 1 buvo suformuotas iš geležies, turinčios, kad būtų galima gauti daugiau informacijos apie užpildas, kad būtų galima ištirti paskirstymą kitokiomis ašimis." Ši paviršiaus Zn (d). ir baritas buvo rastas tiek paruošimo, tiek dažymo sluoksniuose. Taip pat buvo atlikta elementinė paviršiaus fragmentų analizė. efflorescence ir žemės pigmentą, kalcio karbonatas buvo naudojamas kaip dažų analizė, fig. 6. SEM vaizdai iš skerspjūvio: BSE (a)/EDX Pb (b), Ca (c) ir 199 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 7 paveikslas. Mikroskopinis mikrosampelio paviršiaus vaizdas (a) ir μ-ED-XRF Pb (b), Ca (c) ir Zn (d). 8 paveikslas. Raman spektrai, gauti iš baltos rūkos zonos, rodantys charakteristinį metalo muilo (a) ir švino turinčių dalelių spektrą, rastą dažų sluoksniuose, identifikuotuose kaip litarge (b). R žymimos juostos atitinka įterptą dervą (785 nm lazerio susijaudinimas). SEM-EDX ir μ-ED-XRF buvo atlikti, ir nors pirmasis suteikia geresnę erdvinę skiriamąją gebą, su vėlesniu būdu gauti vaizdai leido greičiau atlikti tinkamą interpretaciją, nereikalaujant mėginio padengimo. 7 paveiksle pateikiamuose μ-ED-XRF žemėlapiuose galima pastebėti, kad efflorescence yra turtinga švino (Fig. 7b) ir kad šio elemento žemėlapis daugeliu atvejų atitinka rūko pasiskirstymą. Vėlgi, eflorescencijoje negalima aptikti reikšmingo kalcio (Fig. 7c) ar cinko (Fig. 7d) buvimo. Be to, šie žemėlapiai buvo naudingi nustatant paveikslų sritis, kurios nebuvo paveiktos šiuo reiškiniu. Raman analizė su palmitatu arba su švino stearatu, tačiau tarp jų (Žr. 10). Raman spektras, gautas iš viršutinio sluoksnio [ 33 ] ir priskiriamas švino palmitato skerspjūvio švino stearato juostas. Iš tiesų šie rezultatai sutampa su minkštuoju ir signalų iš dervos, į kurią buvo įterptas mėginys (Raman juostos 360, daugiausia palmitatams arba stearatams, kurių sudėtyje yra daug identifikuoti švino turinčias dalelės, rastas dažų sluoksniuose, kaip švino (II) oksido litargą ( αPbO, pagrindinės Raman juostos 147 cm-1 (Fig. 8b). Nors dažniausias švino muilo šaltinis yra pigmentai, tokie kaip švino balta, chromo geltona arba švino ir skardos geltona, nė vienas iš šių pigmentų nebuvo identifikuotas mėginiuose, išskyrus litargą. Nepaisant to, švino muilo susidarymas taip pat priskiriamas kitoms švino turinčioms medžiagoms, pvz., džiovintuvams naudojamoms oksidoms [32]. Todėl labiausiai tikėtinas švino šaltinis, dalyvaujantis metalo muilo formavime, yra švino pagrindu pagamintas džiovintuvas. Be informacijos apie gėlinimą ir švino turinčią medžiagą, Raman vaizdai (gauti atsižvelgiant į kiekvienos junginio didžiausią intensyvumą) suteikė daugiau apžvalgų apie Santos Iñurreta naudojamą tapybos techniką. Taip buvo nustatyti dažų sluoksniuose naudojami pigmentai: α-goetitas (α-FeO(OH), Raman juosta 385 cm−1) dažų sluoksnyje 1, dioksazino violetinis (PV23, Raman juosta 1205 cm−1) dažų sluoksnyje 2, naftolio raudono AS (PR146, Raman juosta 1582 cm−1) ir ftalono žalios (PG7, Raman juosta 748 cm−1) dažų sluoksnyje 3. Be to, buvo patvirtinti elementinės analizės rezultatai apie pigmentus ir užpildytuvus: baritą (BaSO4, Raman juosta 987 cm−1), kalcitą (CaCO3, Raman juosta 1086 cm−1), kvarcą (SiO2, Raman juosta 465 cm−1) ir titano oksidą, daugiausia rutilą (TiO2, Raman juosta 612 cm−1) su anatazės pėdsakomis (TiO2, Raman juosta 142 cm−1). Žr. fig. S3 daugiau informacijos. 4.6. Analysis of the efflorescence by ATR-FTIR The ATR-FTIR spectra obtained from the efflorescence and paint scrapings exhibited a marked difference in the range 180 0–120 0 cm−1 ( Fig. 9 ). Tiesą sakant, tikimasi, kad naftos dažų ir metalo muilo ištempimo profiliai skirtingi [29]. Skirtingai nei Raman spektroskopija, FTIR leidžia atskirti metalo kationus, pagrįstus COO asimetrinėmis ištempimo juostomis tarp 1600 ir 1500 cm1, o anglies grandinės ilgį yra sunkiau paaiškinti. Pagal juostas 1538 ir 1511 cm-1 ir literatūroje esančius atskaitos spektrus [ 10 , 14 , 29 ] atrodo, kad efflorescencą daugiausia sudaro švino palmitatas ir (arba) stearatas. Šių rūšių atskyrimas yra sudėtingas darbas, nes vienintelis skirtumas yra CH2 progresijos juostų serija tarp 1350 ir 1175 cm-1, kur stearatas rodo papildomą juostą [14 , 33]. Šioje efflorescencijos srityje pastebėtos juostos yra sudėtingos ir rodo, kad muilą sudaro ne viena rūšis, o stearato ir palmitato mišinys, reiškinys, kurį jau pastebėjo kiti autoriai [33]. Kaip ir buvo tikimasi, dažų ir baltųjų rūmų šluostų difrakcijos modeliai (S4 paveikslas) parodė daug panašumų, nes efflorescencijos ėminių ėmimas neišvengiamai apėmė ir aplinkinio paveikslo dalelių ėminius. Nepaisant to, buvo reikšmingų skirtumų, ypač esant mažems kampams. Tokiu 4.7. Analysis of the efflorescence by XRD būdu kai kurie skirtumai gali būti priskiriami palmitino ir stearino laisvoms riebalų rūgštys, tačiau labiausiai pastebimi skirtumai yra švino muilių asortimentas. Tačiau D atstumai nesuderinama nei su švino atstumais, nei su švino atstumais. Šias tarpines D atstumus taip pat stebėjo Salvadó ir kiti. mišinio susidarymui ( 8a paveikslas ) , parodė charakteristines metalo ir (Raman juostos 890, 925, 1064, 1002, 1131, 1296, 1416, ATR-FTIR. ir 1440 cm-1) 482, 600 ir 812 cm-1). Charakteristinės juostos gali būti priskiriamos įvairių metalų jonų [15 , 29 , 30]. Be to, Raman spektroskopija leido mums 200 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 9 paveikslas. ATR-FTIR spektrai išbrėžimai iš baltos rūko turtingos zonos (raudona) ir iš dažų mėginio be baltos rūkos (mėlynos). Signalai 1538 ir 1511 cm-1 atitinka asimetrines COO-ištempimo juostas švino muilu. Juodasis kvadratas rodo alifatinės grandinės CH2 progresijos juostų detalę. 10 paveikslas. Difrakcijos modelio didinimas mažuose kampuose sutampa su tikėtinais švino palmitato (mėlynos spalvos) ir švino stearato (žalios spalvos) signalais. XRD analizė taip pat patvirtino kai kurių junginių, anksčiau identifikuotų Raman spektroskopija, buvimą paveiksle: goetito, dioksidino violeto, naftolo raudono AS, barito, kalcito, rutilo, cinko oksido, kvarco ir švino oksido (Žr. S4). Švino oksidas parodė tetragoninę kristalų sistemą, patvirtinančią litargų buvimą, o tai vėl rodo, kad jis naudojamas kaip džiovintuvas alyvos dažuose [32]. 4.8. Analysis of the efflorescence by GC–MS Norint gauti informaciją, buvo atlikta GCMS analizė. Išvados apie analizuojamos laisvos riebalų rūgštys ir karboksilatai, šis tyrimas demonstruoja daugialypių rūgščių naudojimo veiksmingumą. Labiausiai reiškinių formavimas aliejiniais paveikslais. Be to, jis suteikia faktinę informacija apie kiekvieno metodo naudingumą ir, kita vertus, kai rūšis, kurią ji suteikia tyrimui, kuriame buvo dažomas metalas, buvo identifikuotas). Elementų analizė SEM-EDX ir μ-ED santykis (žr. XRF) palengvino švino jonų pasiskirstymo tyrinėjimą daugiausia sekcijos ir dažų fragmentų paviršius, ir parodė, kad švinas kiekiais iš dažų sluoksnių. Kalbant apie metalo muilo, atitinkamų laisvų ir ATR-FTIR pasirodė esantys naudingi ir papildomi rezultatai, gauti iš naudojant 4.9. Eflorescencijos analizė naudojant XPS XPS analizė atskleidė anglies, deguonies ir švino buvimą dažų fragmentų paviršiuje, kurį iš dalies uždengė balta rūko (S2 lentelė). Nors švino kiekis buvo didesnis, kai buvo tiriamos rūko turtingos vietovės, svarbu pažymėti, kad šis metalas taip pat buvo aptiktas vietovėse, kuriose akivaizdžiai nebuvo rūko. Nors XPS nėra pasirinktas metodas metalo muilių apibūdinimui, mes gavome kai kuriuos rezultatus, kurie nusipelno dėmesio ir turėtų būti toliau tiriami. Pirma, deguonies jungimo energijos žymiai sumažėjo efflorescencijos metu (Žr. S6). Tai gali būti paaiškinta tuo, kad deguonis yra karboksilate, koordinuotame su švino (II) ionu, o aliejinėje tapyboje jis daugiausia yra esterio arba laisvos rūgšties pavidalu. Net jei metaliniai muilai nebuvo plačiai ištirtas XPS, šie rezultatai gali būti lyginami su Carvalho gautais [ 24 ] vario palmitato rezultatais. Antra, ir dar stebėtiniau, švino signalas efflorescencijoje parodė reikšmingą Pb(0) indėlį (Fig. S7). Labai mažai tikėtina, kad metalinis švinas buvo dažų paviršiuje, jis turėjo būti aptiktas XRD, todėl šis atradimas tikriausiai yra XPS analizės artefaktas. Iš tiesų kiti autoriai pranešė apie Pb(0) susidarymą dažų analizėje esant didelio intensyvumo rentgeno spindulių spinduliams [35] arba kituose švino turinčiuose junginiuose XPS analizės metu [36]. Šis artefaktas buvo aptiktas tik efflorescencijos analizėje, o ne efTodėl švino muilius gali būti linkę fotolizuotis tokiomis analitinėmis sąlygomis. organinę efflorescencijos frakciją. Iš vienos pusės, kai buvo paplitusios rūgštys buvo palmitinė ir stearinė rūgštys. Tai yra sudėties, laukiamą ištvirtinto aliejaus dažų plėvelės [34]. Išsami laisvos rūgšties ir karboksilato formos buvo skirtingos informacijos pastarosios pasirodė esamos dominuojančios (3,1 santykis muiliams palmitatu/palmitino rūgštimi ir Stearato ir stearino rūgšties kryžminėje figūroje. S5). Šie rezultatai rodo, kad efflorescence yra gaunamas iš švino palmitatų ir švino stearato mišinio, su nedideliais riebalų rūgščių charakterizaciją, kuri taip pat sutinka su XRD, Raman FTIR ir XRD. metodai. ATR-FTIR turėtų būti ypač nagrinėjamas, nes, 201 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 naudojant santykinai paprastą prietaisą, galima išsiaiškinti tiek spektroskopija atskleidžia apribojimus identifikuojant priešinį joną. Nepaisant to, ATRFTIR ne visada galima apibūdinti organinę frakciją, kai kalbama apie sudėtingus mėginius, nes tai yra atvejo tyrimas, kuriame skirtingų junginių signalai gali sutampa. In those situations, the application of GC–MS demonstrated to be a valid strategy, especially considering that carboxylates and free acid forms can be distinguished following a two-step derivatization procedure. XPS analizė nepateikė papildomos informacijos apie metalo muilu, tačiau susijungimo energijos pasikeitimas, pastebėtas lyginant efflorescencijos ir aliejinės dažų spektrus, atveria naujas mokslinių tyrimų galimybes. Panašiai CT vaizdas, gautas iš analizuoto dažų fragmento, neatspindi rūko pasiskirstymo, tačiau buvo naudingas traukiant daleles, kuriose yra didelio atominio svorio atomų, trimatėse dimensijose. It is important to highlight that even if all the point analysis techniques require sampling, only GC–MS is destructive, and therefore, with a carefully planned analytical workflow, sample collection can be minimized while maximizing analytical outcomes. Kalbant apie metalo muilo formavimo procesą Santos Iñurreta knygoje "Untitled (1971)", informacija, gauta iš SEM-EDX ir Raman vaizdų, rodo, kad švino šaltinis yra litargas, naudojamas kaip džiovintuvas, o ne švino pigmentas. Švinas galėjo sąveikauti su stearino ir palmitino rūgštimis iš naftos, kad būtų sukurtas švino stearatas ir palmitatas. Rankinis džiovintuvo pridėjimas galėjo prisidėti prie netolygiai pasiskirstyto baltaodžio rūko. Daugiaanalitiškas metodas taip pat atskleidė meno kūrinio sluoksnių struktūrą, kurią sudaro preparato sluoksnis, turintis daug cinko ir titano baltos spalvos, ir trys sluoksniai, kurių apačioje nuo apačios yra goetito, dioksidino violetinės spalvos ir ftalogroenos ir naftolo raudonos AS mišinio, kartu su užpildų medžiagomis, tokiomis kaip kalcio karbonatas, baritas ar kvarcas. Tokiu būdu šis darbas suteikia vertingų įžvalgų apie menininko techniką ir, pagal mūsų žinias; Tai ant Santos Iñurrieta paveikslo. Šioje studijoje taikoma strategija gali būti pritaikyta aliejinės tapybos analizei ir išsaugojimui, kai vyksta kiti degradacijos reiškiniai, tokie kaip druskos susidarymas ar riebalų rūgščių efflorescencia. In fact, due to the flexibility of the multi-analytical framework, techniques that do not offer conclusive results for metal soaps might offer more valuable information for other whitening phenomena as in the case of XPS for salt analysis or GC–MS for fatty acid determination. Reikia nepamiršti, kad visi šie paviršiaus balinimas taip pat yra ing substances not only affect the aesthetics of the artworks, but išsaugojimo problema. Nepaisant neseniai pasiektų pažangų šioje srityje, dar daug reikia ištirti dėl pagrindinių priežasčių ir jų sukuriančių mechanizmų. Tokiu būdu šis darbas prisideda prie geresnių aliejinės tapybos išsaugojimo strategijų kūrimo ir dėl to atliekamų tyrimų. veiksmingų meninio meno ilgalaikio išsaugojimo sprendimų. Dėka Šis darbas buvo remiamas Baskijos vyriausybės finansuotu FARMARTEM konsoliduotajai grupei (dovanų numeris 1673-22). Be to, norėtume padėkoti už techninę ir žmogišką paramą (Luis Bartolomé, Sergio Fernández, Aitor Larrañaga, Belén Sánchez ir Leire Sanfelices), kurią suteikė UPV/EHU SGIker ir Europos finansavimas (ERDF ir ESF). Be to, esame dėkingi Orbegozo fondui už tai, kad jis suteikė meno kūrinius tyrimams. Papildomos medžiagos Papildomą medžiagą, susijusią su šiuo straipsniu, galima rasti internetinėje versijoje doi:10.1016/j.culher.2025.06.007 . C. L. V. acar, C. metalo joną, tiek or-Referencijos gamininę grandinę, o Raman Mircea, M. Parvu, M. D. Podar, Grybų įvairovė ir metabolinis aktyvumas, sukeliantis dailės ant plokštės biodegeneravimą, J. Fungi 8 (6) (2022) 5889 doi: 10.339089/jof80605 . C.N. Zmeu, P. Bosch-Roig, Biologinio pablogėjimo rizikos analizė šiuolaikinio meno kolekcijose: polimaterialų iššūkis, J. Cult. Herit. (582) 33-48; doi: 10. 1016 j. culher.2022.09.014 . J. Harrison, J. Lee, B. Ormsby, D. J. Payne, Šviesos ir santykinės drėgmės įtaka epsomito formavimui kadmio geltonuose ir prancūzų ultramarinoje šiuolaikiniuose aliejinėse dažose, Herit. Sci 9 (1) (2021) 107, doi: 10.1186 s40494021005692 . K. Keune, E. Ferreira, J. J. Boon, "Aukso jungimo terpės apibūdinimas ir lokalizacija dažų skerspjūviuose naudojant vaizdinę antrinę jonų masės spektrometriją", ICOM Komitetas išsaugojimo 14-asis trejų metų susitikimas Hagoje, rugsėjo 12-16 2 005. Haga, James & James/Earthscan, 2005, p. 796-802. https: www.icomccpublicationsonline.org/2128/ aliejaus jungiančios terpės apibūdinimas ir lokalizacija dažų skersiniuose skerspjūviuose naudojant antrinės jonų masės spektrometrijos vaizdus . [5] F.C. Izzo, K.J. van den Berg, H. van Heulen, B. Ferriani, E. Zendri, Modern oil paints—formulations, organic additives and degradation: some case studies, in: K.J. van den Berg, A. Burnstock, M. de Keijzer, J. Krueger, T. Learner, A. Tagle, G. Heydenreich (Eds.), Issues in contemporary oil paint, Springer, Cham, Switzerland, 2014, pp. 75–104, doi: 10.1007/9783319101002_5 . [6] Y. Maor, A. Murray, aliejinės dažų delaminacija iš akrilo pagrindo, MRS Online Proc. Libr. 1047 (2008) 401, doi: 10.1557/PROC1047Y0401 . [7] K. Helwig, J. Poulin, M.C. Corbeil, E. Moffatt, D. Duguay, Conservation issues in several twentieth-century Canadian oil paintings: the role of zinc carboxylate reaction products, in: K.J. van den Berg, A. Burnstock, M. de Keijzer, J. Krueger, T. Learner, A. Tagle, G. Heydenreich (Eds.), Issues in contemporary oil paint, Springer, Cham, Switzerland, 2014, pp. 167–184, doi: 10.1007/ 978331910100-2_11 . I.A. Tank Bronken, J.J. Boon, R. Corkery, C.C. Steindal, "Pakeičiamos paviršiaus savybės, verkimas ir metalo muilo formavimas Karel Appel ir Asger Jorn paveiksluose nuo 1946 iki 1971 m., J. Cult." Herit. 35 (2019) 279287, doi: 10.1016/j.culher.2018. 09.005 . [9] P. Noble, A brief history of metal soaps in paintings from a conservation F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hendriks, S. A. Centeno, G. Osmond (Eds.), Metalo muiliukai meno srityje: išsaugojimas ir tyrimai, Springer, Cham, Šveicarija, 2019, p. 122, doi: 10.10079783-31990617-1_1 . J. J. Hermans, Metaliniai muiliukai aliejinėje dažose: struktūra, mechanizmai ir dinamika (2017) daktaro disertacija https: http: dare.uva.nl/search?identifier=53663926-183c40aab7b3e6027979cb7d pirmasis tokio pobūdžio tyrimas. A [11] . Sawicka, A. K.J. van den Berg, A.J. de Keijzer, A.J. Tagle, G.J. Heegert, A.J. Boon, K.J. Krisch, K.J. van den Berg, An investigation into the viability of removing lead soap efflorescence from contemporary oil paintings, in: K.J. van den Berg, A.J. Izzo, K. Keun, J. Keun, J. J. Boon, K.J. Krisch, K.J. Krisch, K.J. Van den Berg, An investigation into the viability of removing lead soap efflorescence from contemporary oil paintings, in: K.J. van den Berg, A. A. Burnstock, A. de Keijzer, J. Krueger, T. Learner, A. Tagle, A. Tagle, G. Heegert, K. . [12] C. Higgitt, M. Spring, D. Saunders, Pigmento ir terpės sąveika alyvos dažų plėvelėse, kuriose yra raudono švino arba švino-švino geltono, Natl. Galerijos technikos. Bulis. 2003 m. Saunders 2003 m. Saunders 2003 m. . J.J. Boon, F. Hoogland, K. Keune, Cheminiai procesai senose aliejinėse dažose, veikiantys metalo muilo migraciją ir agregaciją, in: 34th metinis AIC istorinių ir meninių darbų tarybos susitikimas. Rod Ailande, birželio 16-19 d. Rhode Island, H. Mar Parkin, AIC, 2007, p. 16-23. https: amolf.nl/publications/ cheminiai procesai, veikiantys metalo muilo migraciją ir agregaciją . [14] L. Robinet, M.C. Corbeil, Metalo muilų apibūdinimas, Stud. 48 Konservuokite. (1) (2003) 2340, doi: 10.1179/sic.2003.48.1.23 . [15] F.C. Izzo, M. Kratter, A. Nevin, E. Zendri, A critical review on the analysis of metal soaps in oil paintings, ChemistryOpen 10 (9) (2021) 904–921, doi: 10. 1002/open.202100166 [16] S. Garrappa, D. Hradil, J. Hradilová, E. Koˇ cí, M. Pech, P. Bezdiˇ cka, S. Švarcová, Non-invasive identification of lead soaps in painted miniatures, Anal. Bioanalinis. Chem. 413 (1) (2021) 263278, doi: 10.10 07/s0 0216020029987 . [17] J. La Nasa, F. Modugno, M. Aloisi, A. Lluveras-Tenorio, I. Bonaduce, GC/MS metodo, skirtos laisvųjų riebalų rūgščių ir metalo muilo mišinių kokybinei ir kiekybinei analizei dažų mėginiuose, kūrimas, Anal. Čimas. Acta 1001 (2018) 5158, doi: 10.1016/j.aca.2017.11.017 . [18] V. Otero, M. Vilarigues, L. Carlyle, M. Cotte, W. De Nolf, M. J. Melo, Mažas raktas į oksalato formavimą aliejiniais dažai: apsauginė patina ar cheminis reaktorius? Fotochemija. Fotobiolis. Sci. 17 (3) (2018) 266270, doi: 10.1039/c7pp00307b . [19] W. Faubel, R. Simon, S. Heissler, F. Friedrich, P.G. Weidler, H. Becker, W. Schmidt, Max Beckmann paveikslo iškylos, ištirtos konfokaliniais μ-XRF, J. Anal. Spektras. 26 (2011) 942-948, doi: 10.1039 C0JA00178C . [20] C. Romano, T. Lam, G.A. Newsome, J.A. Taillon, N. Little, J. Tsang, Cinko karboksilatų charakterizacija alyvos dažų bandymų plokštelėje, Stud. Conserv. 65 (1) (2020) 1427, doi: 10.1080/00393630.2019.1666467 . K. Wingel, R. Hark, K. Schilling, C. Schwarz, A. Bezur, Efflorescence on the paintings of Edwin Austin Abbey: examination, analysis, and cleaning of surface bloom on the spirit of light, in: K. van den Berg, I. Bonaduce, A. Burnstock, tion of B. Ormsby, M. Scharff, L. Carlyle, G. Heydenreich, K. Keune (Eds.), Conserva202 E. Tarilonte, O. González-Mendia, I. Costantini et al. Journal of Cultural Heritage 74 (2025) 195–203 modern oil paintings, Springer, Switzerland, 2019, pp. 297307, [V. Oches, D. 0100783-304 923 M. M. Melo, Characterization of metal carboxylates by Raman . [22] A. Graczyk, P. Hélou-de La Grandière, A. Phenix, S. Mirabaud, Oil paint straight from the tube: paint-specific deterioration in works by Alexis Mérodack-Jeaneau, 1910–1913 In: van den Berg, in: KI. Bonaduce, A. Burnstock, B. Ormsby, M. Scharff, L. Carlyle, G. Heydenreich, K. Keune (Eds.), Conservation of modern oil paintings, Springer, Cham, Switzerland, 2019, pp. 229–243, doi: 10.1007/9783030192549_17 . J. Lee, B. Ormsby, A. Burnstock, K.J. van den Berg, Modernus aliejiniai paveikslai rinkinys: analitinių rezultatų peržiūra ir vandens jautrumo apmąstymai, Stud. K. J. van den Berg, I. Bonaduce, A. L. Carlyle, G. Heydenreich, K. Keune (Eds.), Conservation of modern oil paintings, Springer International Publishing, Cham, 2019, pp. 495–522, doi: 10.1007/ 9783030192549_38 . L. Carvahlo, "Cooper-organiniai kompleksai, sintetizuoti elektrocheminiu srityje, Springer International Publishing, Cham, 2022, 13-39, doi: 10.1007. 9783030978921_3 . [25] F.T.H. Broers, I. Verslype, K.W. Bossers, F. Vanmeert, V. Gonzalez, J. Garrevoet, A. van Loon, E. van Duijn, A. Krekeler, N. de Keyser, I. Steeman, P. Noble, K. Janssens, F. Meirer, K. Keune, Correlated x-ray fluorescence and ptychographic nano-tomography on Rembrandt’s the Night Watch reveals unknown lead “layer, Sci. Adv 9 (50) (2023) eadj9394, doi: 10.1126/sciadv.adj9394 . [26] C. Gervais, J. J. Boon, F. Marone, E. S. B. "Ferreira, ""Porozumo apibūdinimas XIX a. tapybos vietoje sinchrotroninės spinduliuotės rentgeno tomografija,"" Appl." Fizika. A 111 (2013) 3138, doi: 10.10 07/s0 03390127533y . doi: [27] M. Thoury, A. Van Loon, K. Keune, J. J. Hermans, M. Réfrégiers, Photolumi-[35] nescence mikro-imaging suteikia naują šviesą metalinių muilo kūrimo plėtrai. J. paveikslais, in: Ke F. Casadio, K. Angus, P. Angus, A. Loon, E. Randt: detekcija ir ir mikro-mastas, etc.). Chemija. Int. Ed. 62 (16) (2023) e202216478, doi: 10,100 research, Springer, Cham, Switzerland, 2019, pp. 211–225. https://doi.org/10. 1007/9783319906171_12 . [36] J.D. McGettrick, K. Hooper, A. Pockett, J. Baker, J. Troughton, M. Carnie, T. lead soaps on the formation of age craquelure, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hendriks, S.A. Centeno, G. Osmond (Eds.), Metal soaps in art: conservation and research, Springer, Cham, Switzerland, 2019, pp. 107–121, doi: 10.1007/9783319906171_6 troscopy in works of art, Raman Art. Archeolas. 45 (1112) (2014) 11971206, doi: 10.1002/jrs.4520 . Sanches, Ctero Montagner, Migues Vilar, L. Carlyle, J. A. Lopes, doi: 10. and infrared spectrization. . [30] E. Platania, N.L.W. Streeton, A. Vila, D. Buti, F. Caruso, E. Uggerud, Švino muilo mineralizacijos produktų tyrimas vėlyvojo viduramžių plokštės paveiksle, Spectrochim. Acta A: moliai. Biomolis. Spektroskopas. 228 (2020) 117844, doi: 10.1016/j.saa.2019.117844 . Tate's [31] C.S. Tumosa, M.F. Mecklenburg, Švino jonų įtaka aliejų džiovinimui, Conserv. 50 (sup1) (2005) 3947, doi: 10.1179/sic.2005.50.Panaudojimas-1. Burnstock, B. Ormsby, M. Scharff, 39 . M. Cotte, E. Checroun, W. De Nolf, Y. Taniguchi, L. De Viguerie, M. Burghammer, P. Walter, C. Rivard, M. Salomé, K. Janssens, J. Susini, Švino muiliukai paveiksluose: draugai ar priešai? Žirgų. Conserv. 62 (1) (2016) 223, doi: 10.1080/00393630.2016. 1232529 būdu", in:. Be vario muilo. SpringerBriefs taikomųjų mokslų ir technologijų N. Salvadó, S. Butí, T. Pradell, V. Beltran, G. Cinque, J. Juanhuix, Metalinių muilų ir oksalatų identifikavimas ir paskirstymas aliejaus ir temperos dažų sluoksniuose XV a. altoriuose naudojant sinchrotroninio spinduliuotės metodus, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van. Loon, E. Centriks, S. A. Hendeno, G. Osmond (Eds.), Metaliniai muiliai meno: išsaugojimas ir tyrimai, Springer, Cham, Šveicarija, 2019, p. 10.1950-9210. . [34] G. Osmond, G. Zinc soaps: an overview of zinc oxide reactivity and consequences of soap formation in oil-based paintings, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hendriks, S.A. Centeno, G. Osmond (Eds.), Metal soaps in art: conservation and research, Springer, Cham, Switzerland, 2019, pp. 25– 46, 10.1007/9783319906171_2 . V. Gonzalez, I. Fazlic, M. Cotte, F. Vanmeert, A. Gestels, S. De Meyer, F. Centers, Hermans, A. van Loon, K. Jans, P. Noble, K. Keune, Lead(II) formavimas aliejiniais platinimas nuo makro iki makro, S. A. Broads, G. Osmond (E. E.: meno išsaugojimas anie.202216478 son, Sources of Pb(0) artefacts during XPS analysis of lead halide . Wat- [28] K. Keune, R.P. Kramer, S. Stangier, M.H. van Eikema Hommes, Impact of perovskites, Mater. Lett (2019) 98101, doi: 10.1016 251j.matlet.2019.04.081 . 203