Arcillas cerámicas de Andalucía VIII. Yacimientos terciarios de La Campiña y Costa Occidental de la provincia de Cádiz

Arcillas cerámicas de Andalucía VIII. Yacimientos terciarios de la Campiña y Costa Occidental de la provincia de Cádiz G. GARCIA RAMOS y F. GONZALEZ GARCIA Sección de Silicatos del Centro de Edafología y Biología Aplicada del Cuarto y Facultad de Ciencias. Universidad de Sevilla. RESUMEN Se estudian 25 muestras de arcilla de interés cerámico procedentes de varios yacimientos en explotación situados en terrenos terciarios de la zona de Jerez de la Frontera y Bahía de Cádiz. Las técnicas empleadas han sido las siguientes: Análisis químico, capacidad de cambio, análisis térmico ponderal y diferencial, diagramas de difracción de rayos X, análisis mecánico, agua de moldeo, plasticidad (Riecke), porosidad, secado a 50^ (diagramas de Bourry), contracción por calcinación, densidad real y aparente y resistencia a la compresión en probetas calcinadas a 900"^ C. Se desprende que las arcillas son de naturaleza montmorillonítica, con caolinita, cuarzo e Hita, como minerales secundarios y óxidos de hierro y aluminio en varios grados de hidratación, con una ligera cantidad de feldespatos, como accesorios. Las arcillas procedentes del yacimiento de Puerto Real (Ca-33 a la Ca-37) son fundamentalmente ilíticas. Las muestras brutas contienen cantidades variables y altas de calcita en grano muy fino, cuyo tamaño no es perjudicial para el producto cocido. Las pruebas tecnológicas indican que se trata de materiales naturales de buenas propiedades para la obtención de materiales de construcción, en especial por su alto valor de la resistencia a la compresión en los productos cocidos. Desde el punto de vista económico, la producción de las industrias que utilizan estas arcillas es elevada, debido al gran consumo de materiales de construcción en esta provincia. SUMMARY Twenty five samples of clays, interesting from the ceramic point of view, from several beds located in Tertiary's regions of the country of Jerez de la Frontera and seashore between Sanlúcar de Barrameda and Chiclana de la Frontera, are investigated. MAYO-JUNIO 1970 265 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA The following techniques have been used: Chemical analysis, hase exchange capacity, ponderal thermal analysis, D. T, A., X-ray difraction, mechanical analysis, moulding water, plasticity (Riecke), porosity, drying shrinkage at 50^ C (Bourry's diagrams), firing shrinkage, specific gravity (true and apparent) and crushing strength in fired bodies at 900^ C. It is concluded that these clays are of montmorillonitic nature fundamentally, with kaolinite, quartz and illite as secundary minerals, and hidrated iron and aluminum oxides, with a big quantity of feldspars as accesory minerals. The clays belonging to Puerto Real's bed (Ca-33 to Ca-37) are more illitics. The raw materials contain variable and high quantities of fine grained calcite, not pernicious at fired bodies. The technological tests suggest that these natural materials have good ceramic properties for making building materials, specially by their big crushing strength in fired bodies at 900° C. From the economic side the production of the factories which use this clays is very high, because the great demand of these materials in this province. I. Introducción Continuando los trabajos ya publicados (1) (2) (3) (4) (5) (6) y (7), se inicia en esta comunicación el estudio de las arcillas cerámicas de Cádiz, con las procedentes de yacimientos en explotación situados en terrenos terciarios de la zona de Jerez de la Frontera y Bahía de Cádiz. Se incluyen 25 muestras de yacimientos terciarios localizadas en Sanlúcar de Barrameda, Jerez de la Frontera, Arcos de la Frontera, Chiclana, San Fernando y Puerto Real, describiendo las propiedades fisicoquímicas y caracteres tecnológicos más importantes en orden a su mejor aplicación práctica por las industrias del ramo. II. Yacimientos y métodos experimentales Los yacimientos y muestras correspondientes se describen en la tabla I. Su situación se señala en los croquis de las figuras 1 y 2. Se han realizado las siguientes determinaciones: análisis químico, capacidad de cambio, análisis térmico ponderal y diferencial, diagramas de difracción de rayos X, análisis mecánico, agua de desleimiento, plasticidad (Riecke), secado a SO"" (diagramas de Bourry), porosidad, contracción por calcinación, peso específico y resistencia a la compresión en probetas calcinadas. En las determinaciones mecánicas y fisicoquímicas se han empleado los métodos usuales en el Centro de Edafología y Biología Aplicada del Cuarto (8) (9) (10) y los ensayos tecnológicos se realizaron en los laboratorios de la Sección de Silicatos de Sevilla. 266 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.° 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA TABLA I YACIMIENTOS DE ARCILLAS CERÁMICAS DE CÁDIZ.—SEDIMENTOS TERCIARIOS DE LA CAMPIÑA Y COSTA OCCIDENTAL SITUACIÓN Sanlúcar de Barrameda, — Castillo del Espíritu Santo, 500 m. al SO d e Sanlúcar, junto a la desembocadura del Guadalquivir. Sanlúcar de Barrameda.—"La Dehesilla". Carretera de Chipiona, 500 metros al S de Sanlúcar. SE de la carretera, zona de tejares. DESCRIPCIÓN Acantilados d e mediano tamaño sobre la playa. Se observa un estrato arenoso, amarillento, que descansa sobre otro gris de gran espesor formado por margas azules que buzan al N Pliocene. Excavaciones de hasta 5 m. extendidas a lo largo de 300 m. junto a los hornos de cuba. Oligoceno (albarizas, arcillas de diatomeas. MUESTRA Ca-1. — Arcilla compacta, en bolas de hasta 10 cm. de espesor, color gris oscuro si está húmeda, con nodulos de óxido de hierro en forma de almendra. No se aprecian fósiles. Textura arcillo-limosa. Con carbonates. Ca-2. — Marga gris clara en terrones y pegajosa. Con vetas amarillas y fibras de óxido de hierro, tomada en la parte más oriental del yacimiento y a 3 m. de la superficie. T e X t u - râ arcillosa. Abundantes carbonates. Ca-3. — Arcilla en bolas, más seca que la anterior, color más claro, con algún nodulo de hierro y raíces. Tomada en un pozo próximo al primer tejar. Textura arcillo - limosa. Abundantes carbonates. Ca-4. — Terrones grises más pequeños temados en el tejar (de los preparados para e 1 moldeo). Muy seme jantes a la muestra Ca-1. Arcillo-limoso. Abundantes carbonates. APLICACIONES ACTUALES Se ha utilizado en la industria local, pero actualmente se ha prohibido su extracción por su proximidad a la zona de la playa. Para ladrille macizo. Los tejares sólo trabajan e n verano. Igual que la anterior. MA YO-JUNIO 1970 267 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA SITUACIÓN Jerez de la Frontera, — "La Cardedera G r a nde". Carretera vieja de El Puerto, final de la cuesta, orilla derecha del puente, a 100 m. de la carretera. Jerez de la Frontera, — "Cerro Frutos". Carretera vieja de El Puerto, Km. 644, lado E, montículo entre la línea férrea y la carretera. DESCRIPCIÓN Nuevo corte, orientado al E, detrás de la caseta del guarda, muy proximo a la fábrica. Oligoceno (albarizas y arcillas de diatomeas). Todo el monte se explota, usando excavadoras motorizadas. Se aprecian dos clases de arcillas, una negruzca y otra más clara. Oligoceno (albarizas y arcillas de diatomeas), en contacto con un pequeño afloramiento del Trias (margas abigarradas del Keuper). MUESTRA Ca-5. — Masas compactas azuladas, con vetas de óxidos de hierro, que se disgregan fácilmente en láminas y prismas pequeños. Textura arcillo-limosa. Con carbonatos. Ca-6. — "Arcilla magra". Corte situado a 100 m. al SO del anterior y que hoy no se explota. Bolas grandes que por secado adquieren una tonalidad blanca. Textura arcillo-aren o s a. Carbonatos muy abundantes. Ca-7. — "Arcilla gris, ño ja", de aspecto uniforme. Se presenta en masas prismáticas de fractura plana. Superficies de separación entre planos, muy oscura. Textura arcillo-arenosa. Con carbonatos. Ca-8. — "Barro blanco, fuerte", margas amarillentas del mismo yacimiento, de aspecto menos aplanado y fractura más redondeada. Textura arcillo-limosa. Gen carbonatos. APLICACIONES ACTUALES Empleado en brica moderna ladrillo hueco. fade Hoy no se utiliza. Materia prima empleada por las fábricas de ladrillo hueco de Jerez y Sanlúcar de Barrameda. 268 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.^ 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA SITUACIÓN Arcos de la Frontera. — "V e - ga". Carretera al Mesón de la Molinera. Orilla izquierda del Guadalete, frente a la fábrica de cerámica. Arcos de la Frontera, — "Barrero de la Junta de los Ríos". Carretera de Paterna, kilómetro 5, carril al E después de la casilla de P. Camineros. DESCRIPCIÓN Excavación d e más de 10 m. de profundidad y forma elíptica, de 150 metros de eje mayor, próxima al río. Entrada desde el E, en rampa. Areniscas del Mioceno (Burdigaliense). La cara que mira al W presenta cortes más amarillos, que se asemejan a los alberos de Alcalá de Guadaira (Sevilla). Ladera O de la loma, dando frente a la carretera. Meseta plana formada por la extracción de arcilla en la colina. Mioceno. El mapa geológico señala la proximidad del contacto con el Oligoceno (Albarizas y arcillas d e diatomeas). MUESTRA Ca-9. — Arenisca en masas compactas, blanquecinas, que se disgregan fácilmente, tomadas a 10 m. de profundidad. Abundantes carbonatos. Ca-10. — Margas grises a verdosas, estructura foliácea, que a la intemperie se disgregan e n gruesas hojas agrietadas, con vetas ferríferas. Tomada a 1 m. de profundidad. Textura arciUo-arenosa. Con carbonatos. Ca-11. — Marga más compacta que la anterior y más profunda. Más arcillosa también. Textura arcillo-limosa. Con carbonatos. APLICACIONES ACTUALES Utilizada en obras y pavimentación de carreteras. Materia prima en una fábrica de ladrillo hueco de Arcos. MA YO-JUNIO 1970 269 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA SITUACIÓN DESCRIPCIÓN MUESTRA APLICACIONES ACTUALES Chiclana. — "El Corte de más de Ca-27. — "Barro Una de las arciRosalejo". Km. 4 10 m. y 100 m. de magro oscuro del llas empleadas por de la carretera de frente, con orienta-Rosalejo". Se pre-una fábrica de laChiclana a Medina ción SE. Se apre-senta como una ca-drillo hueco de Sidonia, y 500 m. cian dos tipos de liza tosca arcillosa Chiclana. de carril al N. roca. Una más os-o una marga muy cura, con aspecto caliza gris clara, si de marga arcillosa está seca. Tomado compacta y fractu-a 7 m. de profundira concoidea (Ca-dad y en el centro 27) y otra más cla-del corte. Textura ra, que exfolia en arcillo-arenosa. Con láminas anchas que intercalan capas de yeso de varios mm. de espesor (Ca-28). Eoceno (margas del Flysch), y próximo al Trías (margas abigarradas d e 1 Keuper). carbonatos. >> >» j> >> Ca-28. — Marga Utilizada por la más magra y ama-misma fábrica de la rillenta que la anterior. Tomada a 10 m. de profundidad y 7 m. más al sur que la anterior. Presenta ligero veteado de óxidos de hierro. Con láminas de yeso cristalizado de hasta 0,5 centímetros de espesor. Textura arcillo-arenosa. Con carbonatos. muestra anterior. Chiclana. — "El Se tomó la muesCa-29. — Marga Para mezclar con Guijarro". Carrete-tra en fábrica por azul, compacta, en las dos anteriores ra de Na ver o, kiló-estar interceptado grandes bloques. Es en la misma fámetro 7. el carril a causa de el barro más graso brica. las lluvias. Posible-que la fábrica emmente, Oligoce-plea. Textura arcino (margas del Uo-limosa. Con carFlysch). bonatos. 270 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.° 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA SITUACIÓN San Fernando, — Cantera del Observatorio. Dentro de la ciudad, al S del Observatorio geofísico (muy próximo). Puerto Real. — "Los Barreros". Carril al E del pueblo, 1 Km. después de atravesar la vía férrea. DESCRIPCIÓN Una gran sima de bordes muy claros y cortes profundos en las caras sur y oeste. Al N, los desmontes se presentan escalonados. Plioceno (Astiense), calizas toscas, calizas ostioneras, arenas conchíferas, en la superficie. I,as arcillas azules profundas suponemos pertenecen a otro nivel geológico. Corte de gran extensión en unas colinas que el mapa geológico señala como Triásico (Keuper), formado por margas abigarradas, yesos, areniscas y arcillas salíferas). Forma un anfiteatro de 125 m. de diámetro y unos 15 metros de potencia. MUESTRA Ca-30. — "Barro negro", que aparece a partir de los 8 m. de la superficie en algunos sitios. Es por tanto, el más profundo. Color gris muy claro, tomado en el corte S del yacimiento. Textura arcillo-limosa, en part e s equivalentes. Carbonatos muy abundantes. Ca-31. — "Barro colorado". Tomado en la parte superior del corte anterior, a menos de 8 metros de profundidad. Es una arenisca amarillenta impregnada de vetas azules (Ca-30), con brillo de microlaminillas micáceas. Textura areno-arcillosa. Pocos carbonatos. Ca-32. — "Barro blanco", material más flojo. Tomado en el extremo N de la corta, a unos 8 metros de la superficie. Textura arciUo-limosa. Con carbonatos. Ca-33. •— Margas azules, compactas y plásticas que llaman "barro negro" o "pella", tomado en un corte orientado al N. Con carbonatos. Textura arcillo-limosa. APLICACIONES ACTUALES Sin mezcla, para ladrillo macizo en fábrica local. Mezclada con la anterior, para mejor calidad. Mezclada con la Ca-30, para ladrillo hueco (diversas clases-tabique, gafa, forjado, etc.). Ladrillo hueco, macizo y prensado, en fábrica moderna de Puerto Real. MAYO-JUNIO 1970 271 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA SITUACIÓN Puerto Real. — "Los Barreros". Carril al E del pueblo, 1 Km. después de atravesar la vía férrea. DESCRIPCIÓN Corte de gran extensión en unas colinas que el mapa geológico señala como Triásico (Keuper), formado por margas abigarradas, yesos, areniscas y arcillas salíferas). Forma un anfiteatro de 125 m. de diámetro y unos 15 metros de potencia. MUESTRA Ca-34. — "Barro negro acantarado". Más fuerte que el anterior, constituido por margas azules compactas, en masas prismáticas. Cristales blancos microscópicos, con brillo. Tomada por debajo de los 4 m. Carbonates muy abundantes. Textura areno-arcillosa. Ca-35. — Barro amarillo de cabeza, "escobijo", más arenoso que el anterior Ca-33. Estructura migajosa, en terrones, con raicillas. T o m a - do en el mismo perfil de las dos muestras anteriores y a menos de 2 m. de la superficie. Con carbonates. Textura arcillo-arenosa. Ca-36. — "Barro de pella, rubio", tomado en un perfil próximo, orientado al N y entre 0,5 y 1,5 m. de profundidad. Masas blancuzcas compactas, con fractura tabular y cierta pigment a c i ó n amarilla, muy tenue. Con carbonates. Textura limo-arenosa. APLICACIONES ACTUALES Mezclada con la muestra anterior en la misma fábrica. Para mezclar con las anteriores. Para mezclar con las anteriores. 272 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.° 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA SITUACIÓN Puerto Real, — "Los Barreros". Carril al E del pueblo, 1 Km. después de atravesar la vía férrea. Jerez de la Frontera, — Cortijo de Santa Elena, pago "Matacaldillo". Carretera nueva de Jerez al Puerto de Santa María, kilómetro 643, carril al S y 100 m. de distancia al cortijo. El yacimiento está situado unos 100 m. al S de aquél. DESCRIPCIÓN Corte de gran extensión en unas colinas que el mapa geológico señala como Triásico (Keuper), formado por margas abigarradas, yesos, areniscas y arcillas salíferas). Forma un anfiteatro de 125 m. de diámetro y unos 15 metros de potencia. El y a c i m i e nto ocupa una colina al S del cortijo. El mapa geológico indica que se trata de albarizas y arcillas de diatomeas (Oligoceno), como toda la comarca que rodea a Jerez por el N, O, y S. Son los típicos suelos de "albarizas" sobre los que se cultivan las dist i n t as variedades de uva que producen el vino de Jerez. MUESTRA Ca-37. — Tierra colorada de superficie (suelo). Tomada en el corte opuesto. Estructura migajosa y suelta. Textura arcillo-arenosa, color ocre. Muy pocos carbonatos. Ca-38. — "Barro blanco", tomado de 2 a 3 m. de profundidad, en el corte de orientación O. Se trata de una marga de color muy claro, que exfolia e n láminas planas de 10 a 15 centímetros de lado y que presenta eflorescencias negruzcas. Con carbonatos abundantes. Textura arcillo-limosa. Ca-39. — "Barro negro", del mismo perfil anterior y tomado a más de 5 metros de profundidad. Marga gris oscura con fractura en grandes bloques prismáticos. Textura arcillo - limosa. Abundantes carbonatos. Ca-40. — "Barro fuerte", muy arcilloso, por lo que no se utiliza con fines cerámicos. Color claro, como el Ca38, con eflorescencias de hierro y capas de limonita entre bloques. APLICACIONES ACTUALES No usada. Utilizada por una fábrica del Puerto d e Santa María, además de serlo por otras más de Jerez y Sanlúcar de Barrameda. Para ladrillo hueco se emplea este material sin mezclar. S i n mezclar, se emplea en ladrillo hueco en la misma fábrica anterior. No se utiliza por su excesiva plasticidad y contracción en el secado. MAYO-JUNIO 1970 273 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA 1000 FiG. 6.—Curvas de análisis térmico diferencial de las muestras Ca-1, Ca-2, Ca-3, Ca-4, Ca-5, Ca-6, Ca-7 y Ca-8. G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA 700 800 900 1000 FIG. 7,—Curvas de análisis térmico diferencial de las muestras Ca-10, Ca-11, Ca'27, Ca-28, Ca-29, Ca-SO, Ca-31 y Ca-32, ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA FiG. 8.—Curvas de análisis térmico diferencial de las muestras Ca-33, Ca-34, Ca-35, Ca-36, Ca-37, Ca-38, Ca'39 y Ca-40. ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA 200 300 400 600 700 roe FIG. S.-Curvas de análisis térmico diferencial de las muestras Ca-33, Ca-34, Ca-35, Ca-36, Ca-37, Ca-38, Ca-39 y Ca-40. G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA 3 < § Q u u o H O u I—I IAf^OOO<NOM>,rHOOt^'!Í-rHVOOO^VOr^OOVOlAi-Hi-Hi—lOOO rh ^ o oC i>r ^C vd ^ lA in «!i^ r}^ Tí^ nt f^ r^ «^ <^ ri (N" I—I »-H rH in^vo^in^lO^r^c^ oo^vo^tN^ r^ "^ ^*^*^^^*^'~1 |>N rH in en o t>. (N VO <N r-l t^ nH r-l mroi^N(Nrí-r<íinvovoovor^O(NtNO\iAooON r^^i—iooOON^r<|iAcArHi-Hmr^i-Hoot^vovomrí- •«^J-r^^ooo^N^^TJ•r^mfAm^<^<N^^^I ^'^'^^'^*^^°^^^^'^^'^ *^ r^Os^00^00^lA^lA^u^in^00^ON 0\ rl^ rOnj-m rHr<|i-H00rnrnfSlrHLnr0'^O(NC0(NrHrHrH (N I—I rj-VO I>, fSI'5}-<N VO o i-H v© 00 «N VO lA ON VO <N o I—I i-H Os tr^ VO n-o osr^^cs^r^o^ONT^ r^ 00 tN^'J^<^'-^0^»J^^'=t;,<^<N^'-loONOO^voiA«Ain vo i-H^ fvj^'^í^ f^ 00 vo tN^ ir^ tsj^ lA^ rn \o I-H o'or<rrH'i-ír^fNÍr-r'íí^^vor«íoCoo^^rn o (N00(N|r-l^i-lVO(NfSíi-l í-l '!t•^>lrl•r<^on-oovolAco'í•<N^>.<Nr^o OfA^or^frq'^NO^(^íoo^'^^^nfn<^íl>^vo^'ï^^cnr4"vo^ o fH m (M f-H VO n-l »-H f^ C^ i-H ^ i-H r-l I—I <N rH-'t't^orí't'r^iAovoot^íNiAvooNfSoorat^i—ihNON'ít-'íi-o r-ív0'í-4'crOOi--ÍOTt'inV0'r-rO'st^^Lrr vo ro fsi (N •—I rH o I—I (N ^ ^ f^ f^ 1—ltN.(NOr^<N^lAiAVOVOVOO\<NO ^ VO ,-H ,—1 os Oi-^soirviAi>rvor^voc<^'!i^ON'^u-rc^oorivorvr'-^ o^i>%^i-H^voos^ONONin^in^i-H^ON ^«^^»"l^^ o (N rt CN I—í 1—I (N ro 1—I i-H «—lTJ•^>,r}-í^^lA^H^vomvofs^o^l-^o^r^^o MAYO-JUNIO 1970 283 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA 3 < < »g < U <î w Q 11/3 O H O H 3 C/3 N ñ tí d o X o < Q I U U [X4 Q tí Q w O H < in^ 00 f^ 0\ ir^ 00 r^ r^ °^'^ °^ *^ ^ ^ °^''i, *^'^ l^^ó^vd'^ooo^(^odou-^oCc^r4"r^^CT^^^^voro ,—IPH I-HI—irOF-lr-tOLPiCSr<l(Nrl-rHrt" (N i>.ooiAa\r<imr>^ON oo oo rovorar-nsomoso vo-st^oo 00 rC ^ ON (N m r> ^ ON OO OO rovorar-nsomoso «^i-H^^.-H^ro^i-H^"^f^0^oq^^r^r^ij-N^,-H^vou^ D'oorClvTv^TiK'^^ri^r^r^r^r^rTiNri-rr-r oCocTrocTrio oo'cTtCroo'tCri'fN' r-i,—I nH o (N ^ ^o r^ ,-H i—i rs OOrA<NlAON'îÎ-0\roVOlA^Osr>,0 IA^ONO^ I—I r^ 00^ OS lA^ r^ m VO^ OS^ roriodo Tj^oCrír-Tvooó'vo'r-rrn VOOOOOOOr^'sOOOrOrHVO^OON rorsO"çJ-rommrHOOvoiAiA(N Lnr^l>,ri-c^r<ifNr<i' hN^o^o^rN^oo^ ONON^rH^ooir^r^r^vq^vo^o^'Ñt^rH^ r^rñ'oCtCo'o t^roOLrTrîr^ONcTfsffsîfvr^oo rom fS|rHOrOr<l^(NtN,r-(rH,—(r-Hi—(,-H,—I ir^OOOOsOO^^íNro-^LA ^ (N 00 -—i 00 vo O tX«!firHrHOS'íí'(Nm<^rvlmrr»rHOsOOVOVOm lArfOt^-^Tf^roror^fSfNoq, '^'"l'"!'^ ^ ^ ""^ ^ "^ °9> "^'"í "^ ®^ oOf-Tr^îr^oin'tNO^^odtCtN'oîoC oooO'«:l-O^^O^srr^vorHVOoot^OO^t:^ ri-tN^in^^roíNfSiíNr oTt^t^Tu-ro víTvo'ocrirrLrrirdn^'^oCoó'oo^oo^tC ^r-J^i-H^'?t^rH^00l>,^i-H^ON^O\l>j^f^i-H^Ln^r^li^rí^ r^OOíNOS O r^^ONcTr^'íí-'r^oo'r^vo'so'r-rfsrodr'^crcrró'^ ^ »si-^tdrro O <N fS| rH rH lA <N (N <N «N rtr^ »—I m rH i—l i-H ÍN (N o CN '^ rv| <N o Os ^ VO 00 Os ^O rj-r^ o .—I <—I in r:}-o I—1 .—I soos^oo'ç}^ r^i-j^r>^so ^^l^ o^ «^ «^ ^ "^ ^^ ^ Or^"<1-'cr'^»-H^VOrj^OOOOOt<'vO'!l^'?í^r^"^'v|^ o (NI—IrHhsC^íNrA rHCO.—I (N<NtN,OsíN«ví-r<IO'Í-OOOOVOiAint^I^lAOs<NOs^^O ^ oC i>r irT Tj^'^ "sj^ en r^ ro rn r^r r4^ r4^ r^" rH^ rH^ ^ i-T ,-^ 284 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.° 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA o<N^oovoor^odríoNodo(^rí'«;f OrHrHtNrHtNrHtN.rH'çjT^inVOrHrH I-H in fM »sf ro inr-Hr<jvovoOrHOvovoo Oinodo^^ootCcToCoC O ro f-H t^'ií-r^ r<Mn <^ rH ^lA ro vqi—j^i-H^00 ^^'~1^'~1^^'^^°® ^^ od.-Hrfirrvoirrr<roi-rvdu-rN¿'ijrCin"tCcriA"r4'osi^^ 0\vom(NfN r—iom<^(NmTj-ro(Nroi—(rH r-n I—I cALr^o^^^rooT^cA•5í•(N(N^OrocAm^oo-^vooo^ f^ r^ 00 O^ i-H r}^ rH^ '^^ rq^ rH^ 00 U-S^ rO fsj^ rH^ lA rt r^ '^ ^ ^ '^ '^^ ^ •"! '^.. "^^ '^ *^ ^ "^^ "^ "^ ^ "^^ odc^^H"lA"o^oro^rCodlA"^Cr4'o'!í^^CLr^rivo mrHrOr^Orf-rSlíNmtN r—l rH 00 rN rH .—I I—I i-H OOrt-ÍNrH\Ot>,OfACArS|OOVOVOi—irfOOTfON C^Or^OS^^^rHtN,^lA^C^r^ONOOlATÍ^rH^O\^VÍ5^rí^ 1—I rH r^in^rH^(N^Tí^00 r^i-H O rt ON "R,^^^ ^i-Hrfr-HrHlArHCNfNOOinOeNfArHrf r^l^o^o^'ç^Lr^^sr^^^or^oovoroooooo^ ^>J^o^I-HO^^';f^^<^^lA^Lr^^^c/^rH^lr^^|-H^o^^vo^r^ '!Í-'otCrí^'«:^'^ror^rArofnrír«írH"rH"r-r PH I—I lA^t^VO^O^rH^ r^tNj^in^ir^r^'sl^rH^rO^rH^ON^ C^oCvcT^rH'O'-í'ONU^OOíNroC'^CroCrr^ i-Hi—IrHrHr-HO^i—linrHrHC^^OtNr—ICO m O oooooo-^rj-mt^iAt^iArt-t^^o i-H^i—itv^pHON'çi-r^ïinrorH^OsiAu^^r^LA h^ ^ Tí-00 rH^ 00 "-1^%^^^^^°°'"l'^^'-l^'^^^^'^^^^'R, ^r^(N»—'mtNOtNIrt-r^m'SÍ-íNCNrHt^tNrH r-^ r-i r-^ r-< rf CA r^ csj vomoooOMn^iAcAoorooooot^iAi—ivotNi—lo^fso ^<^(^^^pHrH^rH^a^, '!Í^OOU-N^C*^f^rH^ON^I>j^inTff-^^rH^O^VO^ u^'rj^rÁ'criN'Ti^^fArÁ'ró'r^o^cnr4^r4^r4^rír^ír4^r4^r^ •«í^ o T-H 00 "íl^ ^®1^°° ^^^'^'^'"^ o^C^>^^c^or-îf/ÇvorJ^r-^rtrî(^îoo^ rHrH^rHrHO(NrAVC)pH|>,(S|<Ni—If-HrH m rf Os íN 00 00^ ooor^tN,voooíNOsr-i rH^O^oor^j^OsOsrí^ONinfAONu^r^rH^^in^ '^o"^>^^CIKrFTtrÂ'^OP^(Nf^rî(N'pH'rH MAYO-JUNIO 1970 285 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA Óxidos hidratados de hierro, como se observa en las muestras 30, 31 y 37, especialmente. En gran parte de las muestras se aprecia un débil, hasta mediano, efecto exotérmico a 350° C, que atribuimos a restos de materia orgánica. Cabe destacar que en las muestras 6, 30 y 34 se presenta otro efecto más pequeño a 665^-700° C, además del intenso efecto endotérmico de gran amplitud de la zona de 560°-570°C, que atribuimos a minerales montmorilloníticos de mayor grado de cristalinidad. Finalmente, las muestras 8, 33, 35, 36 y, en menor grado la 37, denotan su constitución fundamentalmente ilítica, como se deduce de la mayor intensidad del efecto endotérmico a 565°-570'' C, en relación con el de 140° C, así como de la forma más aguda de aquél en comparación con los de las demás muestras. Recordemos que las señaladas con los números Ca-33, Ca-35, Ca-36 y Ca-37 están tomadas en un yacimiento distinto a las anteriores. Los diagramas de difracción de rayos X (tablas IV, V y VI), obtenidos por el método de polvo, ponen de maniñesto que estas arcillas son fundamentalmente montmorilloníticas. Destacan las muestras 1, 2, 3, 4, 5, 10, 11, 38, 39 y 40, como se deduce de la fuerte intensidad de la línea de 14  y espaciados mayores. También se encuentran las restantes líneas de montmorillonita, como las de 4,44  (MF); 2,56  (M a F); 1,66  a 1,69  (MD); 1,49  a 1,50  (M) y los sucesivos órdenes de reflexión basal. Casi todas las muestras contienen caolinita, cuyo porcentaje llega a ser desde mediano hasta alto en las muestras 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 27, 29, 30, 32, 34, 36 y 37. Se comprueba por la intensidad de la línea de 7 Â, que presentan todas las muestras, seguida de otra a 4,43  (común a ihta y montmorillonita) y las de 3,53 Â; 3,36 Â; 2,56 Â; 2,37 Â; 2,26  (sólo presente en la muestra Ca-6); 1,98 Â; 1,78 Â; 1,66 Â; 1,54  y otras. Hemos comprobado que no hay cloritas (espaciados de 14  y 7 Â) mediante los tratamientos térmico y con CIH caliente. Por calentamiento de la muestra a 600° durante media hora reducen el espaciado de 14  a 9,8 Â, lo que indica montmorillonitas. Las cloritas reforzarían y darían más nitidez a la difracción de 14 Â. Asimismo, el espaciado de 7,07  presente en todas ellas desaparece en este tratamiento, lo que indica la presencia de caolinita. El tratamiento con CIH, 6N a 100° C durante una hora no cambia el espaciado de 7,07  y el de 14  sigue prácticamente igual en la mayor parte, lo que unido a la ausencia de la línea de 4,7  indica también ausencia de cloritas. À los minerales identiñcados como componentes principales sigue en im286 BOL. SOC. ESP. CERÁM., YOL. 9 - N.° 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA portancia el cuarzo, observado por la intensidad de los espaciados a 4,22 Â; 3,35 Â; 1,81 Â; 1,54 Â; y otros, con mayor porcentaje en las muestras 5, 6, 7, 10, 11, 28, 30 y 32. Aunque no se encuentran arcillas propiamente ilíticas se distinguen por una mayor riqueza en este mineral las muestras Ca-4, Ca-33, Ca-35, Ca-36, Ca-37 y Ca-38, en las que la línea de 10  (propia de las micas e ilitas) es de intensidad baja hasta media. La línea de 4,93  a 4,97  la presentan con intensidad variable o media las muestras Ca-2, Ca-3, Ca-4, Ca-6, Ca-7, Ca-10, Ca-11, Ca-29, Ca-33 (MF), Ca-34 y Ca-35. La línea de 2,78  (exclusiva de ilita), la presenta la muestra Ca-34 con intensidad media. Las restantes líneas de ilita, tales como la de 2,56  (común a la montmorillonita), de intensidad media a fuerte y las de 1,49  a 1,50 Ä están presentes en casi todas las muestras. Finalmente, no aparece la línea de 3,95 Â, exclusiva de moscovita, si bien la de 2,98  (común a la ilita) la presentan con intensidad variable las muestras Ca-27 (M); Ca-34 (M a F) y Ca-37 (M). Líneas de calcita aparecen en la muestra Ca-4 y más aún en la Ca-6. Algunas muestras, como las Ca-2, Ca-3, Ca-4, Ca-6, Ca-8, Ca-27, Ca-29, Ca-32, Ca-34, Ca-37 y Ca-38 presentan líneas que atribuimos a feldespatos, aunque en proporción muy pequeña. En resumen, los minerales encontrados en el grupo de muestras comprendidas en este trabajo se incluyen en la tabla VII. Del estudio fisicoquímico de la fracción arcilla extraída de estos materiales, una vez eliminados carbonatos y materia orgánica, se deduce que el mineral fundamental de la casi totalidad de las muestras es la montmorillonita y minerales de su grupo. Como minerales secundarios se encuentran caolinita, cuarzo e ilita. Las muestras Ca-31, Ca-33, Ca-35, Ca-34, Ca-36 y Ca-37, procedentes del yacimiento de Puerto Real y las Ca-38, Ca-40 y Ca-4 contienen mayor porcentaje de ilita que el resto de la serie aquí estudiada. Como minerales accesorios se encuentran, calcita (Ca-4 y Ca-6), óxidos de hierro y aluminio diversamente hidratados (Ca-31, Ca-35, Ca-37, Ca-10, Ca-8, Ca-11) y una pequeña proporción de feldespatos. En alguna muestra de la zona de Jerez (Ca-40) y de Arcos (Ca-11) hemos apreciado líneas de difracción que atribuimos a la atapulgita. MAYO-JUNIO 1970 287 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA TABLA VII PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS ARCILLAS DE SEDIMENTOS TERCIARIOS DE LA CAMPIÑA Y COSTA OCCIDENTAL (CÁDIZ) * 1 PRINCIPALES 1 Núm. muestra ACCESORIOS Núm. muestra Dominante Secundarios ACCESORIOS Ca-1 M. K.I. Q. Ca-2 M. K.I. Q.F. Ca-3 M. K.I. Q.F. Ca-4 M. K.I.Pi. Q.Cal.F. Ca-5 M. K.I. Q. 1 Ca-6 M. K.I. Q.CaLF. j Ca-7 M. K.I. Q.F. Ca-8 M. K.I. Q.F.Bo. Ca-10 M. K.I. Q.Cor. Ca-11 M. K.I. Q.Bo.Pa. Ca-27 M.K. I. Q.F. Ca-28 — M.K. Q. Ca-29 M. K.I. Q.F. Ca-30 M. K.I. Q. Ca-31 I.M. K.Go. Ca-32 M.K. I. Q.F. Ca-33 K.I. M. Ca-34 K.M. I. F. Ca-35 K.I.M. Go. Ca-36 M.K. I. Ca-37 K.Go. I.M. F. Ca-38 M. j K.I. F. Ca-39 M. • ^' Q. Ca-40 M. K.I. Pa.Q. M = 1 = Q= K= F = Pi = M 111 Cl Cî Fi Pi ontmorillonita. ta. larzo. lolinita. îldespato. rofilita. Cal= Calci Go= Goet Cor= Corii Bo= Boeh Pa= Pâlig ta. ita. idón. imita. orskita. * Fracción arcilla exenta de carbonates y materia orgánica. 288 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.° 3 G. GARCÍA RAMOS Y F. GONZÁLEZ GARCÍA 2. ENSAYOS TÉCNICOS Las tablas VIII y IX incluyen los datos de los ensayos técnicos realizados en las arcillas brutas y las figuras 9, 10 y 11 muestran los diagramas de secado a la temperatura de 50° C. Análisis mecánico El análisis mecánico de estos materiales revela un contenido en fracción arcilla del 40 al 70 %. Solamente las muestras Ca-28, Ca-31 y Ca-34 contienen 39,15 %; 27,70 % y 22,30 %, respectivamente. La humedad es variable y está comprendida entre un 2 % y un 8,6 %. El contenido en carbonatos varía entre 19 % (Ca-10, Ca-11) y 44 % (Ca-36). Sólo las muestras núms. 29 y 31 presentan valores más bajos. Por el contrario, las Ca-4 y Ca-34 alcanzan 63,62 % y 52,32 % respectivamente. La muestra Ca-37 (arcilla roja superficial del yacimiento de Puerto Real) está prácticamente exenta de carbonatos. Plasticidad El agua de moldeo en estas arcillas oscila entre 17,3 % y 35,5 %, de acuerdo con su textura y constitución mineralógica. La plasticidad es alta en la mayor parte de las muestras, variando su índice entre 11,8 (Ca-5) y 21,3 (Ca-8 y Ca-11). Las muestras Ca-6, Ca-31, Ca-33, Ca-35, Ca-36 y Ca-37, que son las que contienen más ilita, son las menos plásticas, con valores del índice de Riecke de 7,1; 7,5; 9,7; 7,8; 10 y 5,3, respectivamente. Desecación La contracción de volumen por secado a 50° C varía desde 12,1 % (Ca-7), hasta 26,3 % (Ca-2), referida a la probeta fresca. Solamente la muestra de naturaleza ilítica, Ca-37, presenta una mínima contracción (6,4 %). Contracción por calcinación La pérdida de peso por calcinación a 900° C, referida al peso de la muestra seca a 100° C, varía entre 14 % (Ca-34) y 28,7 % (Ca-6), siendo los valores más frecuénteseos comprendidos entre 15 % y 21 %. Las muestras Ca-31 y Ca-37, las más pobres en carbonatos de la serie, apenas pierden un 5 %. La contracción d evolumen por calcinación a 900° C, referida a muestra seca a 100° C, que es prácticamente el mismo de la muestra a temperatura ambiente, MAYO-JUNIO 1970 289 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA técnico para la obtención de materiales de construcción, en especial por los altos valores de resistencia a la compresión de los productos cocidos. Desde el punto de vista económico es elevada la producción de las industrias que utilizan estos materiales dado el creciente consumo que el ramo de la construcción mantiene en esta provincia. BIBLIOGRAFÍA 1. GONZÁLEZ GARCÍA, F. y GARCÍA RAMOS, G. : ''Arcillas cerámicas de Andalucía: 1. Yacimientos de las vegas del Guadalquivir y Corbones, en la provincia de Sevilla", Bol. Soc. Esp. Ceráin., 3 [5], 481-502 (1964). 2. GONZÁLEZ GARCÍA, F. y GARCÍA RAMOS, G. : "Arcillas cerámicas de Andalucía : 2. Yacimientos de La Campiña en la provincia de Sevilla", EoL Soc. Esp. Cerám., 4 [1], 5-22 (1965). 3. GONZÁLEZ GARCÍA, F. y GARCÍA RAMOS, G. : "Arcillas cerámicas de Andalucía : 3. Yacimientos terciarios de la margen derecha del Guadalquivir, en la provincia de Sevilla", Bol. Soc. Esp. Cerám., 5 [2], 229-245 (1966). 4. GARCÍA RAMOS, G., GONZÁLEZ GARCÍA, F., y FERNÁNDEZ VEIGUELA, D. : "Arcillas cerámicas de Andalucía: 4. Yacimientos terciarios de La Campiña, en la provincia de Córdoba", Bol. Soc. Esp. Cerám., 5 [3], 337-359 (1966). 5. GARCÍA RAMOS, G., GONZÁLEZ GARCÍA, F., OLMEDO PUJOL, J., y PÉREZ RODRÍGUEZ, J. L. : "Arcillas cerámicas de Andalucía : 5. Yacimientos de terrenos ígneos y sedimentos primarios de la provincia de Huelva. Comarcas de Sierra Morena y Andévalo", Bol. Soc. Esp. Cerám., 5 [6], 791-821 (1966). 6. GARCÍA RAMOS, G., GONZÁLEZ GARCÍA, F., PÉREZ RODRÍGUEZ, J. L. y OLMEDO PUJOL, J. : "Arcillas cerámicas de Andalucía : 6. Yacimientos terciarios y cuaternarios de la provincia de Huelva. Comarcas de Huelva y El Condado", Bol. Soc. Esp. Cerám., 6 [2], 207-238 (1967). 7. GARCÍA RAMOS, G., y GONZÁLEZ GARCÍA, F. : "Arcillas cerámicas de Andalucía : 7. à) Yacimientos terciarios de La Campiña de Córdoba (conclusión), b) Yacimientos terciarios y cuaternarios de las márgenes del Guadalquivir (Córdoba)", Bol. Soc. Esp. Cerám., 8 [1], 17-46 (1969). 8. RICH, C. I. y KUMZE, G. W. : "Soil Clay Mineralogy". Symposium. Edit. The University of Nort. Carolina Press (1964). 9. BROWN, G. : "The X-Ray Identiñcation and Crystal Structures of Clay Minerals". Min. Soc. London (1964). 10. MACKENZIE: "The Differential Thermal Investigation of Clays" (1957). 11. SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA: "Memorias de la 1.% 2.^, 3.^ y 4.^ Semana de Estudios Cerámicos", Madrid (1963-1967). 12. POWDER DIFFRACTION FILE: "Index inorganic" Edit. A. S. T. M. (1966). 296 BOL. soc. ESP. CERÁM., VOL. 9 - N.^ 3