Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos

Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 1 RESUMEN El objetivo del proyecto es reaprovechar los residuos plásticos provenientes de recubrimientos de cables eléctricos. Se emprende un estudio para evaluar las propiedades de un material compuesto creado a partir de este residuo (R) y una matriz de poliestireno (PS). El R está compuesto principalmente por policloruro de vinilo (PVC) y poliestireno (PE), además incluye trazas de materiales elastoméricos y metales (cobre y aluminio). Primeramente, se realiza un tratamiento al residuo en el que se extraen las trazas de metal y se selecciona una granulometría entre 0,59mm y 1,68mm. Posteriormente, se preparan 5 composiciones de residuo tratado (R*) con PS, a diferentes porcentajes de residuo tratado. Luego, cada composición se mezcla mediante un proceso de extrusión. Se inyectan las probetas necesarias para realizar ensayos de tracción y flexión. A partir de estos ensayos podemos determinar que la incorporación de este R* en el PS hace que las propiedades de tensión máxima y módulo de Young de las mezclas sean menores a las del PS puro. Por otro lado, se puede observar que la deformación máxima aumenta, pasando así de un comportamiento rígido del PS a un comportamiento más dúctil en las mezclas. En la siguiente fase del proyecto se realizan estos mismos ensayos con el material reprocesado, es decir, se vuelven a inyectar las mazarotas y las probetas no utilizadas. Los resultado obtenidos en los ensayos de tracción y flexión no presentan mucha variación con las probetas obtenidas de primera inyección. Además de los ensayos comentados, se realiza una observación visual de las superficies de fractura mediante una lupa. De este modo, se puede ver como la presencia de las partículas infundidas de R* influye en los valores obtenidos en tracción y flexión. Se obtiene además la densidad de las mezclas y del R*. Se complementa el trabajo con un estudio de como la implantación de este R* en una aplicación concreta (una bandeja de oficina) disminuye el impacto ambiental que supone la producción de dicho objeto. Podemos concluir que el uso de este material (R* + PS) contribuye a disminuir los costes de producción y disminuye el impacto ambiental que supone su fabricación. Se podría comparar como una carga la cual tiene el fin de abaratar costes, con el extra de que dejamos de enviar este R a vertederos (lo cual tiene un coste) para reutilizarlo. Pág. 2 Memoria Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 3 SUMARIO RESUMEN ............................................................................................................................. 1 SUMARIO .............................................................................................................................. 3 1. GLOSARIO ..................................................................................................................... 7 2. PREFACIO ..................................................................................................................... 9 2.1. ORIGEN DEL PROYECTO ...................................................................................... 9 2.2. MOTIVACIÓN .......................................................................................................... 9 3. INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 10 3.1. OBJETIVOS .......................................................................................................... 11 3.2. ALCANCE DEL PROYECTO ................................................................................. 11 4. ASPECTO TEÓRICO.................................................................................................... 13 4.1. Plásticos y sociedad .............................................................................................. 13 4.1.1. Recubrimiento de cables eléctricos ................................................................ 14 4.2. Gestión de residuos plásticos ................................................................................ 15 4.2.1. Situación actual y previsión en Europa ........................................................... 16 4.2.2. Métodos de revalorización de residuos ........................................................... 18 4.2.3. Reciclado del PVC .......................................................................................... 18 4.2.4. Reciclado del PEBD ....................................................................................... 21 4.2.5. Reciclado de residuos provenientes de cables ............................................... 22 4.3. Aspectos influyentes en las propiedades mecánicas ............................................. 23 Pág. 4 Memoria 4.3.1. Influencia de la interfaz ................................................................................... 24 4.3.2. Influencia del tamaño de partícula .................................................................. 24 4.3.3. Influencia de la distribución ............................................................................. 25 4.4. Mecanismos de deformación y fractura ................................................................. 25 4.4.1. Crazing ........................................................................................................... 27 4.4.2. Cedencia por cizalladura ................................................................................ 29 4.5. Impacto medioambiental ........................................................................................ 29 4.5.1. Huella ecológica ............................................................................................. 30 5. MATERIALES Y MÉTODOS EXPERIMENTALES ........................................................ 33 5.1. Materiales de partida ............................................................................................. 33 5.1.1. Residuo (R) .................................................................................................... 33 5.1.2. Poliestireno (PS) ............................................................................................. 34 5.2. Selección y limpieza del residuo ............................................................................ 35 5.2.1. Separación granulométrica ............................................................................. 35 5.2.2. Limpieza del Residuo...................................................................................... 35 5.3. Preparación de mezclas ........................................................................................ 37 5.3.1. Proceso de extrusión ...................................................................................... 37 5.4. Inyección de probetas ............................................................................................ 38 5.5. Ensayos mecánicos y caracterización ................................................................... 39 5.5.1. Ensayo de tracción ......................................................................................... 39 5.5.2. Ensayo de flexión ........................................................................................... 40 5.5.3. Microscopía .................................................................................................... 41 Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 5 5.5.4. Determinación de la densidad ........................................................................ 41 5.6. Reprocesado ......................................................................................................... 42 5.7. Impacto medioambiental ........................................................................................ 42 5.7.1. Reducción del impacto medioambiental con el uso de residuo ....................... 42 6. RESULTADOS Y DISCUSIÓN ...................................................................................... 43 6.1. Selección y limpieza del residuo ............................................................................ 43 6.1.1. Separación granulométrica ............................................................................. 43 6.1.2. Limpieza del Residuo ..................................................................................... 43 6.2. Preparación de mezclas ........................................................................................ 44 6.3. Ensayos mecánicos y caracterización ................................................................... 44 6.3.1. Ensayo de tracción ......................................................................................... 44 6.3.2. Ensayo de flexión ........................................................................................... 47 6.3.3. Microscopía y observación visual ................................................................... 50 6.3.4. Determinación de la densidad ........................................................................ 53 6.4. Resultados en el material reprocesado .................................................................. 54 6.4.1. Ensayo de tracción ......................................................................................... 54 6.4.2. Ensayo de flexión ........................................................................................... 56 6.5. Impacto medioambiental ........................................................................................ 59 6.5.1. Huella ecológica del proyecto ......................................................................... 59 6.5.2. Reducción del impacto medioambiental con el uso de residuo ....................... 60 7. PRESUPUESTO ........................................................................................................... 62 Pág. 6 Memoria 8. CONCLUSIONES, RECOMENDACIONES ................................................................... 63 9. AGRADECIMIENTOS ................................................................................................... 65 10. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................. 67 10.1. Referencias bibliográficas .................................................................................. 67 Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 7 1. GLOSARIO R residuo plástico procedente de recubrimientos de cables eléctricos PS poliestireno PVC policloruro de vinilo PE polietileno PEBD polietileno de baja densidad CCP Centre Català del Plàstic PFC Proyecto Final de Carrera Rt residuo tamizado de tamaño de partículas < 1,68mm R* residuo tamizado (Rt) exento de metales y polvo PS-R* mezclas de PS y R* g gramo kg kilogramo wt% porcentaje másico cm centímetro mm milímetro min minuto s segundo T a temperatura ambiente T g temperatura de transición vítrea ton tonelada ha hectáreas un unidades en las que se computa cada consumo σ y tensión a la cedencia σ max tensión máxima que soporta el material a tracción ε y deformación a la cedencia ε max deformación en el punto de rotura por tracción E módulo elástico o de Young σ fm tensión máxima que soporta el material a flexión ε fB deformación en el punto de rotura a flexión y flecha ε f deformación en flexión L distancia entre apoyos h espesor de la probeta b anchura de la probeta P carga aplicada I momento de inercia de la sección E f módulo de flexión ρ PS-R* densidad del compuesto PS-R* ρ R* densidad del residuo ρ PS densidad del poliestireno W R* porcentaje en peso de residuo W PS porcentaje en peso de PS σ yc tensión a la cedencia del compuesto σ ym tensión a la cedencia de la matriz  m fracción en volumen de la matriz Pág. 8 Memoria Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 9 2. PREFACIO 2.1. ORIGEN DEL PROYECTO El objetivo de este proyecto es el reciclaje o reutilización de residuos provenientes de recubrimientos de cables eléctricos. Actualmente se recicla una fracción ínfima de este residuo, la mayor parte de él acaba en un vertedero. Este proyecto está enmarcado en un proyecto mayor, así que tiene varios antecedentes que han influido en el procedimiento de estudio. Hace un año que se viene estudiando la viabilidad del reciclaje o reaprovechamiento de este residuo mezclándolo con otros materiales o caracterizando sus propiedades. Ahora nos encontramos en una nueva fase en la que, en función de lo que se ha analizado en estos estudios anteriores, nos orientamos hacia una nueva línea de investigación alternativa, cambiando el material matriz y tratando el residuo de diferente forma. 2.2. MOTIVACIÓN La principal motivación personal para realizar este proyecto ha sido el creciente interés por la sostenibilidad medioambiental. Considero de gran importancia trabajar en un proyecto que aporte nuevos avances en cuestión de reciclaje y mejora del impacto ambiental. En segundo lugar, una gran motivación ha sido el hecho de poder realizar un proyecto experimental para poder estar en contacto con materiales y procesos de transformación. Además, poder ver cómo trabaja un grupo de investigadores profesionales, sus ideas y sus métodos. Por otro lado, mi trayectoria académica y experiencia profesional siempre ha estado, mayoritariamente, enfocada al sector de los plásticos y materiales compuestos. Es por esto que este proyecto se adapta perfectamente a mis expectativas laborales. Pág. 16 Memoria Con el objetivo de solucionar el problema de la continua acumulación de residuos sólidos y recuperar el valor económico y energético asociado, se desarrollan tratamientos para reducir el volumen de residuos plásticos. Dichos procedimientos dependen básicamente de la gestión que se desea hacer con los residuos, y pueden ser para, prevenir, eliminar o abandonar. El caso específico de abandonar, se explica por sí sólo y es la medida más común, que consiste en llevar los desechos a los vertederos. Luego los otros procesos abarcan la conocida ley de las 3R:  Reducir: asociado a la reducción del volumen de productos, tantos lo que se producen como los que se consumen. Pues corresponde a una labor tanto del diseñador, como del suministrado y el consumidor. [Ref. 7] [Ref. 8]  Reutilizar: procedimiento que consta en reutilizar objetos para nuevos usos reduciendo la basura generada y gastar la menor cantidad posible de recursos en fabricar otros objetos nuevos. [Ref. 7] [Ref. 8]  Reciclar: dar una segunda o tercera oportunidad al material antes de considerarlo sin utilidad, es decir, alargar su vida más allá de haber cubierto el papel para el que inicialmente fue implementado. Este proceso se puede hacer de forma directa con el reciclado mecánico, con la recuperación del monómero a través de reciclado químico, o la valorización energética para recuperar la energía asociada. [Ref. 7] [Ref. 8] 4.2.1. Situación actual y previsión en Europa La Unión Europea ante el problema por el creciente incremento de residuos sólidos estableció que éstos aparte de contaminar son una fuente altamente rentable dado que proporcionan materias primas secundarias, por lo cual representan un recurso que se debe aprovechar. [Ref. 7] Así pues, es por tanto que países como España han incrementado su tasa de reducción de plásticos en el proceso de fabricación y han incrementado su tasa de reciclado de plásticos según muestra CICLOPLAST, en los informes anuales de la evolución del reciclado de plásticos Figura 4.2.1-1. [Ref. 9] Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 17 Figura 4.2.1-1: Evolución del reciclado de plásticos en España. [Ref. 9] Y en general toda Europa, ha incrementado y mejorado significativamente las formas de aprovechar los residuos plásticos, según se muestra en la Figura 4.2.1-2 mediante las diversas vías de implementación como reciclaje y recuperación energética. [Ref. 10] Figura 4.2.1-2: Reciclaje y recuperación total en Europa para el periodo 2006-2011. [Ref. 10] 200200 268900 279000 303700 329000 420810 463311 497409 525931 500483 482893 0 100000 200000 300000 400000 500000 600000 1998 2000 2002 2004 2006 2008 2010 Toneladas Año Pág. 18 Memoria 4.2.2. Métodos de revalorización de residuos Existen básicamente tres métodos o formas de aprovechar los residuos plásticos, el reciclado mecánico el más importante para efectos de este proyecto, químico y la recuperación energética.  Reciclaje mecánico: este tipo de reciclado aplica para materiales que hayan tenido una primera utilización y para los generados en una producción fallida. Debido a la diferente naturaleza química de los plásticos, un factor importante para este proceso es la separación de los plásticos la cual conlleva la tarea más difícil, dado que físicamente la distinción de un material de otro no es sencilla, por lo cual se pueden utilizar técnicas diversas como separación por flotación-hundimiento, técnicas espectroscópicas, técnicas electrostáticas, entre otros. Posterior a la recuperación y separación de los plásticos, se debe limpiar y trocear el material e introducirlo en una extrusora para fabricar granza reciclada que posteriormente se transformará en materiales similares al procedente, proceso conocido como reciclaje primario o si se aplican para productos con propiedades inferiores a las originales, reciclaje secundario en el que además no es estrictamente necesario la separación o limpieza del residuo . [Ref. 7] [Ref. 11]  Reciclaje químico: también conocido como reciclaje terciario, es un proceso en el que las moléculas de polímeros son rotas para así obtener los monómeros de partida para obtener nuevos plásticos. Puede ser definido como la reacción reversible de la polimerización según haya sido el tipo de reacción de polimerización. [Ref. 7] [Ref. 11]  Valorización energética: proceso también llamado reciclaje cuaternario, consiste en la incineración de residuos plásticos para la recuperación de la energía térmica liberada que se puede implementar en hogares, industrias o utilizar para obtener energía eléctrica. Básicamente implica llevar los residuos a una incineradora para ser quemados y generar una energía calorífica. [Ref. 7] 4.2.3. Reciclado del PVC En la Tabla 4.2.4-1 se comparan los diferentes métodos de eliminación de residuos de PVC. Abocar PVC en un vertedero trae dos consecuencias: se ocupa terreno de forma innecesaria y se desperdician valiosos materiales. La mayoría de productos de PVC son voluminosos y ligeros, y pueden durar cientos de años sin degradarse. [Ref. 12] Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 19 Tabla 4.2.4-1: Comparación de los diferentes métodos para la eliminación del PVC. [Ref. 13] Método de eliminación Sensibilidad a las impurezas Grado de contaminación Coste Productos reciclados Propiedades de los materiales reciclados Número de plantas operativas en el mundo Aceptación de los países Deposición en vertedero Ninguna Muy alto Bajo No hay materiales reciclados - Alto No aceptado Incineración Usualmente ninguna Muy alto Normal mente bajo Energía Normalmente es un proceso energéticamen te no eficiente Alto No aceptado Reciclado mecánico Alta Bajo Medio PVC En función de materiales y procesos Razonable Alta Reciclado químico Relativa Normalmente bajo Normal mente alto Varios En función de materiales y procesos Bajo Poco aceptado El PVC es un material que contribuye determinantemente al desarrollo sostenible de la sociedad moderna. Además de que parte de su composición procede de un recurso prácticamente inagotable como es la sal común, al final de su ciclo de vida se recicla y revaloriza. El PVC es fácilmente reciclable gracias a su facilidad de transformación, en la Figura 4.2.4-2 se puede ver la procedencia del PVC que se recicla. [Ref. 14] Figura 4.2.4-2: Procedencia del PVC que se recicla. [Ref. 14] Los compuestos de PVC son 100% reciclables en términos físicos, químicos o energéticos. Después de la separación química, el molido, el lavado y el tratamiento para eliminar Pág. 20 Memoria impurezas, es reprocesado utilizando una serie de técnicas (granulado o en polvo) y reutilizado para hacer nuevos productos. Los materiales de PVC post-consumo son clasificados en dos grupos: materiales de PVC rígidos y materiales de PVC flexibles. El material reciclado proveniente de PVC rígido es utilizando, comúnmente, para reforzar las capas internas en la producción de tuberías y perfiles, muebles para jardín o para la manufactura de filmes rígidos (Figura 4.2.4-3). (a) (b) Figura 4.2.4-3: (a) tuberías de PVC reciclado. (b) residuos de tuberías de PVC. [Ref. 12] El deshecho de PVC flexible es reciclado en polvo y es utilizado como relleno en la producción de cubiertas para suelos de diferentes tipos. Otras conocidas aplicaciones son: conos de tráfico, cercas, mangueras y tubos flexibles, calzado, bolsas, ropa, etc. (Figura 4.2.4-4). (a) (b) Figura 4.2.4-4: (a) guantes de PVC reciclado. (b) residuos de PVC flexible. [Ref. 12] Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 21 4.2.4. Reciclado del PEBD El PEBD (polietileno de baja densidad) es un plástico semicristalino, flexible, blanquecino, inodoro e insípido, con excelentes propiedades eléctricas y poca resistencia a elevadas temperaturas. Es propenso a agrietarse bajo carga ambiental ya que su resistencia a la radiación UV es mala y sólo puede realizar función de protección frente al agua. Es utilizado en bolsas de plástico, sobre todo para basuras, pero también se utilizan para embalajes industriales, impermeabilización de terrenos y edificios, acolchamientos agrícolas, contenedores, tuberías, etc. Debido a su buena resistencia eléctrica (alta constante dieléctrica), frente a las altas frecuencias, se utiliza como aislamiento de cables. El PEBD es el plástico más reciclado en España, superando con mucha diferencia el porcentaje de reciclaje de los demás plásticos. [Ref. 15] El proceso de reciclaje que se utiliza normalmente es el mecánico. Un gran inconveniente es la pérdida de elasticidad del PEBD una vez reciclado, que puede causar problemas en el rendimiento de los equipos de extrusión, por lo que hay que añadir polietileno virgen para contrarrestar dicha pérdida. El principal producto de PEBD reciclado son las bolsas de basura (Figura 4.2.5-1), que suelen ser de colores oscuros, ya que durante la clasificación únicamente se separa en función de la familia de plásticos, pero no según su color, y si partimos de una bolsa de color azul no podremos reciclarla para obtener una blanca o transparente puesto que la eliminación de la tinta es muy compleja y costosa. Figura 4.2.5-1: bolsas de PEBD 100% reciclado. [Ref. 16] Pág. 22 Memoria Otro producto que se obtiene son las tuberías para riego en aplicaciones agro-industriales. También se puede utilizar para la fabricación de mobiliario urbano, como por ejemplo postes simulando madera, ya sea como único elemento o bien, mezclado con otros plásticos. 4.2.5. Reciclado de residuos provenientes de cables La mayor parte de los residuos plásticos provenientes de recubrimientos de cables acaban en un vertedero. En el reciclaje de cables, el interés principal es la recuperación de los conductores, dejando de lado el reaprovechamiento de los residuos plásticos debido a su coste de reprocesado además de las estrictas normativas que existen en el uso de materiales aislantes para cables. Así pues, es ahora cuando se están empezando a investigar maneras de reciclar estos residuos. Se han seleccionado diversas aplicaciones compuestas por PVC proveniente de recubrimientos de cables reciclado. Una de ellas es el separador para carril de bicicleta Zebra TM de la empresa Zicla [Ref. 17], cuya imagen se puede ver en la Figura 4.3.6-1. Este está fabricado con PVC reciclado proveniente entre otras fuentes de recubrimientos de cables. Figura 4.3.6-1: Separados Zebra TM de Zicla. [Ref. 17] Otra de las aplicaciones que se han encontrado es la Plataforma_Bus TM también de la empresa Zicla (Figura 4.3.6-2), a la vez diseñada a partir de PVC proveniente de recubrimientos de cables entre otros. Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 23 Figura 4.3.6-2: Plataforma_Bus TM de Zicla. [Ref. 17] Estos productos recibieron los premios "Diseño para el reciclaje" en 2009 y "Best recycled product" en 2011. Otro ejemplo son las baldosas de EuroSuelos-PVC fabricadas con PVC reciclado de cables eléctricos (Figura 4.3.6-3). Se trata de un revestimiento heterogéneo para suelos a base de PVC con un 5% aprox. de componentes ajenos a base de PE, goma, siliconas y cobre. Figura 4.3.6-3: Baldosas EuroSuelos-PVC. [Ref. 18] 4.3. Aspectos influyentes en las propiedades mecánicas Algunos materiales a los que se les ha añadido un relleno son en realidad materiales compuestos con partículas grandes. Las partículas suelen tener variedad de geometrías, pero suelen presentar aproximadamente la misma dimensión en todas las direcciones (equiaxiales). El reforzamiento es tanto más efectivo cuanto menor es el tamaño de las partículas. [Ref. 19] A continuación se revisan los factores que influyen en el comportamiento mecánico de materiales con partículas añadidas como segunda fase. Pág. 24 Memoria 4.3.1. Influencia de la interfaz Cuando la adhesión entre las partículas y la matriz es débil, la unión puede romperse al aplicar un esfuerzo. La mayor deformabilidad de uno de los componentes puede inducir la aparición de microcavidades o fisuras. La mejora de la unión entre las fases de un sistema compuesto con partículas usualmente lleva a un aumento del módulo de elasticidad. En todos los casos, el incremento es relativamente pequeño comparado con el que proporciona la carga en cuestión. Si no se realiza un tratamiento específico, en los plásticos cargados con partículas la adhesión interfacial es pobre, así el esfuerzo recae sobre la matriz. La tensión de fluencia del compuesto depende entonces de la sección de matriz efectiva perpendicular al esfuerzo. En una sección cualquiera, la fracción de superficie ocupada por el polímero es, en valor medio, igual a la fracción en volumen del polímero. Así, es de esperar que la resistencia a tracción del compuesto (  ) sea igual al producto de la resistencia de la matriz (  ) y su fracción en volumen (∅  ). La tensión de cedencia del compuesto puede calcularse según la Ec. 4.3.1-1.   1    A pesar de su simplicidad, los valores experimentales no suelen ajustarse bien con la expresión anterior, esto puede ser debido al efecto distorsionador de las partículas sobre el campo de tensiones. 4.3.2. Influencia del tamaño de partícula Se considera al compuesto formado por polímero y carga como un material continuo e isotrópico, de propiedades homogéneas. Por lo tanto, es de esperar que el módulo elástico no dependa del tamaño de partícula. Sin embargo, diferentes estudios han encontrado un incremento en el módulo de Young conforme se disminuye el tamaño de partícula. Una razón que se argumenta es el aumento de la relación superficie/volumen que hace incrementar el papel de la interfaz. Otra razón es que con el decremento de tamaño crece la energía superficial de las partículas existiendo una mayor interacción partícula-partícula, intensificándose la adherencia e incrementando el módulo. (Ec. 4.3.1-1) Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 25 4.3.3. Influencia de la distribución El empaquetamiento de las partículas dentro de una matriz polimérica resulta de considerable relevancia a la hora de determinar las propiedades físicas, especialmente para composiciones con elevada proporción de carga. [Ref. 20] Una mala distribución de partículas conlleva a una insuficiente homogeneidad del material, lo que se traduce en una alta dispersión de resultados obtenidos en los ensayos realizados sobre el material. 4.4. Mecanismos de deformación y fractura Para realizar un análisis completo de resultados en materiales compuestos, es importante conocer los mecanismos de refuerzo que actúan tanto en la matriz sin modificar como en la modificada, y comprender su modo de actuación. Se realiza entonces una revisión de la literatura que habla de los procesos de deformación y fractura de polímeros termoplásticos. Antes de que estos materiales pierdan todas sus propiedades mecánicas y fallen, sufren un proceso de deformación final que resulta de la suma de tres componentes importantes: la deformación elástica instantánea (deformaciones recuperables no mayores a 2-3%), la deformación recuperable en el tiempo (comportamiento viscoelástico) y la deformación plástica (deformación permanente y no recuperable). La magnitud de las componentes antes mencionadas se verá favorecida por la naturaleza y estructura de cada material. En la Figura 4.4-1 se observan cuatro comportamientos a deformación típicos de los polímeros: (a) Frágil, (b) Dúctil, (c) Con endurecimiento por deformación, y (d) Elastomérico. A medida que aumenta el valor de la carga aplicada (esfuerzo), la fractura en materiales frágiles es totalmente elástica y no se presenta variación alguna en las dimensiones de la muestra. Para el caso de fracturas dúctiles, el polímero presenta un punto de fluencia (pico o valle en la curva) a partir del cual se comienza a observar la deformación plástica en la pieza (deformaciones no recuperables). [Ref. 21] En algunos casos se forma un cuello que se elongará lo suficiente hasta soportar un esfuerzo constante. Esto, es conocido como endurecimiento por deformación, caracterizado por un alto grado de orientación de las cadenas poliméricas en la dirección del esfuerzo aplicado. Para el caso de los materiales elastoméricos, el comportamiento mecánico es mucho más complejo, ya que son capaces de sufrir altos niveles de deformación antes de Pág. 32 Memoria Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 33 5. MATERIALES Y MÉTODOS EXPERIMENTALES 5.1. Materiales de partida Se deben presentar los materiales de partida y el tratamiento que se les debe aplicar para poder empezar a procesarlos. Los materiales son por un lado el residuo plástico proveniente de los cables eléctricos y por otro lado la matriz de poliestireno. 5.1.1. Residuo (R) Como se puede ver en la Figura 5.1.1-1, el residuo proveniente de la parte aislante de los cables eléctricos presenta un aspecto homogéneo, compuesto por materiales de propiedades, tamaño y aspecto diferentes. Se encuentran además restos de metal (cobre y aluminio). Figura 5.1.1-1: Residuo (R). Primeramente, se realizó un estudio de la composición del residuo, obteniendo como resultado las proporciones de los diferentes materiales que se muestran en la Tabla 5.1.1-1. Tabla 5.1.1-1: Composición del residuo. [Ref. 28] PVC 60 wt % PEBD 30 wt % Goma 7 wt % Metales (cobre, aluminio) 3 wt % 1cm Pág. 34 Memoria 5.1.2. Poliestireno (PS) Para mezclar el R se utilizará una matriz polimérica de poliestireno (PS). El PS es un termoplástico que se caracteriza por su elevada rigidez, dureza y transparencia. Su resistencia mecánica es pobre en comparación con otros polímeros similares. Las cadenas de poliestireno están formadas por repeticiones de la estructura mostrada en la Figura 5.1.2-1. El PS puede ser atáctico o sindiotáctico, aunque siempre la posición del anillo bencénico inhibe la posibilidad de cristalización. Figura 5.1.2-1: Estructura del PS. [Ref. 29] La T g del PS se encuentra entre 90-100ºC, esta T g sumada a la estructura amorfa hacen que el PS sea transparente a temperatura ambiente. Se ha seleccionado el PS además de por caracterizarse de ser un polímero rígido, por su bajo coste, buena estabilidad dimensional y buena resistencia química. El PS usado en este proyecto es el de marca comercial Polystyrol 165H del proveedor BASF Plastics (Figura 5.1.2-2). Algunas de sus propiedades se muestran en la Tabla 5.1.2-1. Figura 5.1.2-2: Granza de Polystyrol 165H (PS). 1cm Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 35 Tabla 5.1.2-1: Propiedades del Polystyrol 165H. [Ref. 30] Propiedad Valor Densidad (g/cm3) 1,05 Tensión de rotura (MPa) 52 Módulo de Young (MPa) 3300 Temperatura de transición vítrea (ºC) 180 - 280 5.2. Selección y limpieza del residuo 5.2.1. Separación granulométrica La granulometría del R que se utilizó en estudios anteriores tenía una gran dispersión de tamaños. Con la intención de mejorar los resultados obtenidos en propiedades mecánicas de dichos estudios previos, en este proyecto se realiza un tamizado para obtener una dispersión de tamaños menor. Así pues, el primer paso es separar por granulometría mediante un tamiz. Se realiza un proceso de tamizado tal como se muestra en la Figura 5.2.1-1. El tamiz es de la marca W. S. Tyler y la malla del tamiz deja pasar a través partículas de tamaño inferior a 1,68mm (Figura 5.2.1-2). Figura 5.2.1-1: Proceso de tamizado. Figura 5.2.1-2: Tamiz 1,68mm. 5.2.2. Limpieza del Residuo Como se ha comentado anteriormente, el R contiene trazas de materiales metálicos (aluminio y cobre) en forma de pequeños filamentos o láminas. Pág. 36 Memoria Para evitar posibles obstrucciones en la boquilla de la extrusora y/o inyectora al realizar los procesos de extrusión e inyección posteriores, se debe extraer el metal del material. Primeramente se hace pasar el material de residuo obtenido por otro tamiz de malla más fina que no deja pasar partículas superiores a 0,59mm (Figura 5.2.2-1). Este segundo tamizado tiene la finalidad de extraer parte del alambre y el polvo que dificulta la posterior separación del metal. Figura 5.2.1-1: Tamiz 0,59mm. Figura 5.2.1-2: Polvo+partículas de deshecho. El proceso de extracción del metal se realizó de forma manual con la ayuda de unas pinzas y una lupa, se observa el proceso en la Figura 5.2.2-1. Figura 5.2.2-2: metal extraído manualmente. Finalmente, después del proceso de selección y limpieza del R, obtenemos un residuo limpio exento de metales y de tamaño de partículas entre 0,59mm y 1,68mm que vamos a denominar R* (Figura5.2.2-3). Figura 5.2.2-1: Proceso de extracción manual del metal. Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 37 Figura 5.2.2-2: Residuo exento de metal y de tamaño de partículas entre 0,59mm y 1,68mm (R*). 5.3. Preparación de mezclas Se procede entonces a realizar las proporciones de R* y PS que serán posteriormente extruidas, se muestran dichas proporciones en la Tabla 5.3-1. Cada mezcla será de 1100g. Tabla 5.3-1: Proporciones de las mezclas. Mezcla Residuo (R*) Poliestireno (PS) Nomenclatura % g/1100g % g/1100g 1 5 55 95 1045 PS-R*5 2 7,5 82,5 92,5 1017,5 PS-R*7,5 3 15 165 85 935 PS-R*15 4 25 275 75 825 PS-R*25 5 35 385 65 715 PS-R*35 5.3.1. Proceso de extrusión Para que las diferentes mezclas sean lo más homogéneas posibles, antes de pasar a inyectar las probetas, se realiza un proceso de extrusión. Se utiliza una extrusora monohusillo IQAP-LAP modelo E-130-25D y un tren de refrigeración de agua. Obtenemos un perfil de extrusión circular (Figura 5.3.1-1). Pág. 38 Memoria Figura 5.3.1-1: Boquilla de la extrusora, perfil de extrusión y tren de refrigeración. Los parámetros de extrusión se muestran en la Tabla 5.3.1-1. Tabla 5.3.1-1: Parámetros de extrusión. Velocidad de rotación de husillo (rpm) 30 Zona1 Zona2 Zona3 Boquilla Temperaturas (ºC) 170 185 200 195 Al ser el material obtenido tan frágil, no se puede grancear con la peletizadora convencional, así pues se utiliza un molino marca FRITSCH para peletizar. 5.4. Inyección de probetas Previamente al proceso de inyección, se debe deshumidificar la granza (4h a 100ºC), para evitar defectos en las probetas, en una estufa con circulación de aire forzado J. P. SELECTA modelo 2003740. Procedemos entonces a la obtención de probetas tipo halterio según la norma ISO 527-2 [Ref. 31] mediante moldeo por inyección (Figura 5.4-1). Figura 5.4-1: Dimensiones de las probetas obtenidas por inyección. Todas las dimensiones en mm. Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 39 Se utiliza una inyectora MATEU Y SOLÉ modelo METEOR 70/22 y las condiciones de inyección se muestran en la Tabla 5.4-1. Tabla 5.4-1: Parámetros de inyección. Temperaturas (ºC) 225 215 200 Carga (mm) 660 Velocidad de inyección (%) 50 Presión inyección (bar) 100 Presión manteniendo (bar) 50 Tiempo presión (s) 11 A partir de las probetas de inyección, cortando los extremos, se obtendrán las probetas de flexión según norma ISO 178 [Ref. 32] (Figura 5.4-2). Figura 5.4-2: Dimensiones de las probetas obtenidas por inyección y mecanizadas para ensayos de flexión. Todas las dimensiones en mm. 5.5. Ensayos mecánicos y caracterización Con el fin de caracterizar el material resultante (PS-R*) en sus diferentes proporciones se realizan ensayos de tracción y flexión, además se hace un estudio microscópico con una lupa y se determina la densidad. A continuación se detallan los métodos utilizados. 5.5.1. Ensayo de tracción Los ensayos de tracción que proporcionan las curvas tensión-deformación se llevan a cabo siguiendo la norma ISO 527-1 [Ref. 33]. Se realizan con una máquina de ensayos universal GALDABINI modelo SUN2500 con una célula de carga de 5kN dotada con un equipo informático de adquisición y tratamiento de datos a través del programa GraphWorks5. Los Pág. 40 Memoria ensayos se realizaron con el uso de una cámara dimática MINTRON operativa a través del programa Videoextensometer 4.04. Se realizan 5 ensayos por composición a temperatura ambiente, se hacen los ensayos a dos velocidades de separación de las mordazas diferentes, 5mm/min y 10mm/min para todas las mezclas. A partir de las curvas tensión-deformación se obtienen los parámetros: a) Módulo elástico de Young (E): corresponde a la pendiente en la zona lineal. b) Resistencia máxima (σ max ). c) Deformación máxima: deformación en el punto de rotura (ε max ). 5.5.2. Ensayo de flexión Con el fin de realizar una comparativa del comportamiento a tracción y a flexión del material, se realiza ensayos de flexión sobre las diferentes mezclas. Los ensayos de flexión que proporcionan las curvas tensión-deformación se llevan a cabo siguiendo la norma ISO 178 [Ref. 32]. Se realizan con una máquina de ensayos universal GALDABINI modelo SUN2500 con una célula de carga de 5kN dotada con un equipo informático de adquisición y tratamiento de datos a través del programa GraphWorks5. Se realizan 5 ensayos por composición a temperatura ambiente, la velocidad de separación de las mordazas es de 2mm/min para todas las mezclas. La distancia entre apoyos es de 73mm, según normativa [Ref. 32]. A partir de los ensayos de flexión se obtendrán las curvas tensión-deformación de cada mezcla. Así, obtendremos los parámetros: a) Resistencia a la flexión (σ fm ). b) Flecha (y): distancia recorrida durante la flexión, a partir de su posición inicial, por la superficie superior de la probeta en la zona de aplicación de carga. c) Deformación en flexión a la rotura (ε fB ): se calcula mediante la ecuación Eq. 5.5.2-1. -. / 0  6 (Eq. 5.5.2-1) Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 41 (Eq. 5.5.2-2) (Eq. 5.5.2-4) d) Módulo de flexión (E f ): el módulo de flexión se obtiene a partir de las ecuaciones Eq. 5.5.2-2, Eq. 5.5.2-3 y Eq. 5.5.2-4. - 234 5 673839 : ;3< 5 =  >30 ? 43-3A3 ? 5.5.3. Microscopía Se observan las superficies de fractura mediante una lupa CARTON usando un aumento de 0,8x. Se toman imágenes a través de una cámara adaptada JENOPTIK GERMANY y el programa ProgRes CT3. Mediante la observación de las imágenes obtenidas podremos entender mejor el sistema de rotura que se ha llevado a cabo. 5.5.4. Determinación de la densidad En esta fase se emplea el método A o de inmersión siguiendo la norma ISO 1183-1 [Ref. 34] para la determinación de la densidad de las probetas de cada material. Se ensayan un total de 6 muestras por material, dichas muestras se seleccionan de diferentes zonas de las probetas (punto de inyección, centro y lejos del punto de inyección); la temperatura de ensayo es de 25°C y el líquido de inmersión utilizado corresponde a Propanol con una densidad media de 0,785 g/cm 3 . A partir de dicho procedimiento se establece la densidad de las mezclas PS-R* que posteriormente y con la implementación de la ley de las mezclas (Eq. 5.5.4-1) [Ref. 35], permitió la determinación de la densidad del material reciclado R* para evaluar si en efecto la densidad corresponde a un valor cercano a la del Policloruro de vinilo (PVC) que es el componente mayoritario de la materia prima reciclada. 1 B 2CDE∗ G E∗ B E∗ HG 2C B 2C (Eq. 5.5.4-1) (Eq. 5.5.2-3) Pág. 48 Memoria Figura 6.3.2-1: Gráficas esfuerzo-deformación de las diferentes mezclas ensayadas a flexión a una velocidad de ensayo de 2mm/min. Tabla 6.3.2-1: Resultados de resistencia a flexión ( σ fm ) , deformación en flexión a la rotura ( ε fB ) , módulo de flexión (E f ) y flecha (y) para los ensayos de flexión a velocidad de 2mm/min. Los resultados marcados en rojo presentan una dispersión mayor al 10%. Mezcla σ fm [MPa] y [mm] ε fB [%] E f [MPa] PS 85,6 ± 1,8 4,9 ± 0,1 1,6 ± 0,04 2786 ± 96 PS-R*5 81,6 ± 1,3 12,0 ± 2,1 4,0 ± 0,68 1089 ± 185 PS-R*7,5 79,9 ± 1,4 11,6 ± 2,7 4,3 ± 1,00 1112 ± 225 PS-R*15 67,0 ± 0,5 12,9 ± 2,0 4,3 ± 0,64 820 ± 112 PS-R*25 51,9 ± 1,0 9,0 ± 2,2 3,0 ± 0,72 936 ± 164 PS-R*35 41,1 ± 1,6 7,6 ± 1,2 2,5 ± 0,42 860 ± 112 La dispersión en los resultados de deformación a la rotura ( ε fB ) y flecha (y) es mayor al 10%, por lo que no son valores representativos. En la Figura 6.3.2-2 (a, b y c) se muestra graficada la evolución de las distintas propiedades frente al porcentaje de residuo. Como se puede observar, los resultados obtenidos en los ensayos a flexión indican que la adición de R* en PS hace que sea un material menos rígido, por lo que el módulo de flexión es significativamente menor. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 012345678 Esfuerzo [MPa] Deformación [%] PS PS-5%R* PS-7,5%R* PS-15%R* PS-25%R* PS-35%R* Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 49 Figura 6.3.2-2: Evolución de (a) resistencia a flexión ( σ fm ) , (b) deformación en flexión a la rotura ( ε fB ) y (c) módulo de flexión (E f ) en función del porcentaje de residuo. Resultados obtenidos de los ensayos a flexión a 2mm/min. En (a) y (c) se indica el porcentaje de disminución de las propiedades. 85,6 4,7% 6,7% 21,8% 39,4% 52% 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 5 10 15 20 25 30 35 40 σfm [MPa] % Residuo 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 εfB [%] % Residuo 2786 70% 60% 70,6% 66,4% 69% 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 0 5 10 15 20 25 30 35 40 E [MPa] % Residuo (a) (b) (c) Pág. 50 Memoria Observamos en las gráficas de evolución que el porcentaje de disminución del módulo de flexión decrece un abruptamente hasta un 70% al añadir R* en el PS, luego no hay mucha variación con el aumento de proporción de R*. La disminución de la resistencia a flexión llega hasta el 52%. 6.3.3. Microscopía y observación visual La observación de las superficies de rotura nos puede aportar información sobre los puntos iniciadores de grietas, la densidad de partículas en un mismo plano y la heterogeneidad del material. A continuación se muestran imágenes de las superficies de rotura a tracción para el PS y algunas mezclas. En la Figura 6.3.3-1 vemos como la superficie de fractura del PS indica un comportamiento totalmente frágil. Figura 6.3.3-1: Imagen de la superficie de rotura con un aumento x8 del PS. En la Figura 6.3.3-2 se muestra la superficie de rotura de la mezcla PS-R*5, que en comparación con la de la mezcla PS-R*35 (Figura 6.3.3-3) tiene menos densidad de partículas en un mismo plano. (a) (b) Figura 6.3.3-2: Imágenes de la superficie de rotura con un aumento x8 de la mezcla PS-R*5 en (a) alzado y (b) perfil. Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 51 (a) (b) Figura 6.3.3-3: Imágenes de la superficie de rotura con un aumento x8 de la mezcla PS-R*35 en (a) alzado y (b) perfil. En la Figura 6.3.3-4 se observa claramente que el inicio de la rotura es una partícula situada en la esquina superior izquierda, estas imágenes nos ayudan a constatar que, al ser las partículas potenciales núcleos de formación de grietas, a mayor porcentaje de R* menor será tensión a rotura. Figura 6.3.3-4: Imagen de la superficie de rotura con un aumento x8 de la mezcla PS-R*7. En el poliestireno a temperatura ambiente el principal mecanismo de deformación en tensión es el crazing, en la Figura 6.3.3-5 (a) se pueden observar los crazes formados en una de las probetas de PS ensayadas a tracción. En la Figura 6.3.3-5 (b) se puede observar la formación de crazes en la cara sometida a tracción en una de las probetas de PS ensayadas a flexión. Pág. 52 Memoria (a) (b) Figura 6.3.3-5: probetas de PS ensayadas a (a) tracción y (b) flexión. Así mismo, también se observan crazes en las probetas de las diferentes mezclas, tanto a tracción como a flexión. Aunque no se pueden diferenciar perfectamente las crazes como en las probetas de PS, se puede apreciar un emblanquecimiento en las mismas zonas. En la Figura 6.3.3-6 (a y b) se pueden ver una imágenes de ejemplo para las probetas ensayadas a tracción y flexión de la mezcla PS-R*15. (a) (b) Figura 6.3.3-6: probetas de PS-R*15 ensayadas a (a) tracción y (b) flexión. Podemos afirmar que actúan los mismos mecanismos de fractura en las probetas de las mezclas PS-R* que en las probetas de PS puro. Así, es la presencia de partículas infundidas, mayoritariamente, lo que influye en la variación de propiedades mecánicas del PS a las diferentes composiciones. Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 53 6.3.4. Determinación de la densidad En la Figura 6.3.4-1 se observa el aumento de la densidad de las mezclas a medida que el porcentaje de R* es mayor. Figura 6.3.4-1: variación de la densidad en función del porcentaje de R*. Vemos que en las mezclas con mayor porcentaje de R* la densidad es mayor. Esto es debido a que la proporción de R* aumenta (la densidad media del R* es 1,29 g/cm 3 ), por tanto la del conjunto también aumenta según la regla de las mezclas (ver apartado 5.5.4). La presencia mayoritaria de PVC influye en la densidad del R*, ya que la densidad del PVC oscila entre los valores 1,30 – 1,70 g/cm 3 [Ref. 36]. 1,0 1,1 1,2 0 10 20 30 40 Densidad de la mezcla [g/cm3] % Residuo Variación de la densidad Pág. 54 Memoria 6.4. Resultados en el material reprocesado 6.4.1. Ensayo de tracción La Figura 6.4.1-1 muestra las gráficas tensión-deformación de las probetas de material reprocesado ensayadas a tracción, a partir de éstas obtenemos una tabla de valores de resistencia a tracción, deformación máxima y módulo de Young (Tabla 6.4.1-1). Figura 6.4.1-1: Gráficas esfuerzo-deformación de las diferentes mezclas de material reprocesado ensayadas a tracción a velocidad de separación de mordazas de 5mm/min. Tabla 6.4.1-1: Resultados de tensión ( σ max ) y deformación ( ε max ) máximas, y módulo de Young (E) de las mezclas de material reprocesado ensayadas a tracción a velocidad de 5mm/min. Los resultados marcados en rojo presentan una dispersión mayor al 10%. Mezclas σ max [MPa] ε max [%] E [MPa] PS 42,2 ± 0,8 1,4 ± 0,03 3488 ± 178 PS-R*5 (Rep) 31,1 ± 1,6 1,9 ± 0,09 2449 ± 500 PS-R*7,5 (Rep) 29,9 ± 0,3 1,9 ± 0,03 2433 ± 568 PS-R*15 (Rep) 24,9 ± 0,5 1,7 ± 0,09 2656 ± 239 PS-R*25 (Rep) 19,6 ± 0,5 1,8 ± 0,20 2138 ± 778 PS-R*35 (Rep) 17,2 ± 1,4 1,3 ± 0,08 2669 ± 421 Los valores obtenidos para el módulo de Young son poco representativos debido a su elevada dispersión. En la Figura 6.4.1-2 (a, b y c) se muestra graficada la evolución de las distintas propiedades frente al porcentaje de residuo. 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 2 4 6 8 10 12 14 Esfuerzo [MPa] Deformación [%] PS PS-5%R* PS-7,5%R* PS-15%R* PS-25%R* PS-35%R* Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 55 Figura 6.4.1-2: Evolución de (a) tensión máxima ( σ max ) , (b) deformación máxima ( ε max ) y (c) módulo de Young (E) en función del porcentaje de residuo. Resultados obtenidos de los ensayos de tracción a 5mm/min de las mezclas de material reprocesado. En (a) y (c) se indica el porcentaje de disminución de las propiedades. 0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 0 10 20 30 40 σmax [MPa] % Residuo 1ª inyeccion Reprocesado 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 0 10 20 30 40 εmax [%] % Residuo 1ª inyección Reprocesado 0 1000 2000 3000 4000 5000 0 10 20 30 40 E [MPa] % Residuo 1ª inyección Reprocesado (b) (a) (c) Pág. 56 Memoria Como se puede observar en la Figura 6.4.1-2 (a), (b) y (c), los resultados obtenidos en las probetas de material reprocesado no distan mucho de las probetas de primera inyección. Los valores del módulo de Young presentan mayor dispersión aunque indican la misma tendencia. 6.4.2. Ensayo de flexión Para los ensayos de flexión, la Figura 6.4.2-1 muestra las gráficas tensión – deformación de las diferentes mezclas de material reprocesado. En la Tabla 6.4.2-1 se ven los valores obtenidos de resistencia a flexión, deformación a la rotura, módulo de flexión y flecha. Figura 6.4.2-1: Gráficas esfuerzo-deformación de las diferentes mezclas de material reprocesado ensayadas a flexión a una velocidad de separación de mordazas de 2mm/min. Tabla 6.4.2-1: Resultados, para las mezclas de material reprocesado, de resistencia a flexión ( σ fm ) , deformación en flexión a la rotura ( ε fB ) , módulo de flexión (E f ) y flecha (y) para los ensayos de flexión a velocidad de 2mm/min. Los resultados marcados en rojo presentan una dispersión mayor al 10%. Mezclas σ fm [MPa] y [mm] ε fB [%] E f [MPa] PS 85,6 ± 1,8 4,9 ± 0,1 1,6 ± 0,04 5945 ± 200 PS-R*5 81,0 ± 2,1 11 ± 2,2 3,7 ± 0,74 5898 ± 113 PS-R*7,5 76,8 ± 0,6 12 ± 0,5 3,8 ± 0,15 5796 ± 84 PS-R*15 64,9 ± 0,8 12 ± 0,9 4,1 ± 0,29 5554 ± 15 PS-R*25 53,3 ± 0,2 13 ± 1,7 4,2 ± 0,56 5381 ± 59 PS-R*35 42,3 ± 0,5 14 ± 2,5 4,5 ± 0,81 5020 ± 90 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Esfuerzo [MPa] Deformación [%] PS PS-5%R* PS-7,5%R* PS-15%R* PS-25%R* PS-35%R* Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 57 En la Figura 6.3.2-2 (a, b y c), que aparece en la siguiente página, se muestra graficada la evolución de las distintas propiedades frente al porcentaje de residuo. Los resultados obtenidos en los ensayos de flexión para las probetas de material reprocesado se asemejan bastante a los obtenidos en las probetas de primera inyección. Tal como ocurre en los resultados de los ensayos de tracción. En general, se puede decir que los valores no se alteran drásticamente con el reprocesado de las probetas. Pág. 64 Memoria Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 65 9. AGRADECIMIENTOS En primer lugar, gracias a la doctora Mª Lluïsa Maspoch Rulduà por haberme ofrecido la oportunidad de trabajar en este proyecto, sin su apoyo y supervisión el trabajo no habría sido posible. Mostrar mi agradecimiento por los conocimientos que me ha aportado y la experiencia que ha supuesto trabajar en un centro tecnológico como el Centre Català del Plàstic en contacto con un grupo de profesionales. Agradecer también al doctor Edgar Adrián Franco por su ayuda y formación en las diferentes fases del proyecto, siendo un punto de referencia al que pedir consejo. Un agradecimiento especial a mi compañera Marsela Sardi, con quien he trabajado conjuntamente en las diferentes etapas del proyecto. Así como a todo el equipo del CCP. Gracias también por el apoyo de mi familia y amigos. Pág. 66 Memoria Revalorización de la fracción orgánica de los residuos de recubrimientos de cables eléctricos Pág. 67 10. BIBLIOGRAFÍA 10.1. Referencias bibliográficas [1] Centre Catala del Plastic. Centre Catala del Plastic. http://www.upc.edu/ccp/ (último acceso: 13 de diciembre de 2012). [2] M, Harivongs. Reciclaje del residuo plástico procedente de cables eléctricos. España: Proyecto final de carrera, 2011. [3] D, Askeland. Ciencia e ingeniería de los materiales. México: International Thomson Editores, 1998. [4] PLASTICEUROPE. «Análisis de la producción, la demanda y la recuperación de plásticos en Europa en 2010.» 2011. [5] PROCOBRE. http://www.procobre.org/ar chivos/peru/conductores_electricos.pdf (último acceso: 14 de diciembre de 2012). [6] GENERAL CABLE. RECUBRIMIENTOS. http://www.generalcable.es/ (último acceso: 14 de diciembre de 2012). [7] M. R. Gómez, J. R. Gil. Los plásticos y el tratamiento de sus residuos. 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