Tractament d'aigües

TREBALL FI DE GRAU Grau en Enginyeria Química TRACTAMENT D’AIGÜES Memòria i Annexos Autor: Emma Roselló Gené Director: Montserrat Pérez Moya Convocatòria: Gener 2022 Emma Roselló Gené ii Resum En aquest projecte, s’estudia el procés foto-Fenton per eliminar la contaminació que produeix un fàrmac, el paracetamol. Es cerca un model de principis bàsics que permeti simular i predir l’evolució del peròxid d’hidrogen (reactiu del procés) i del carboni orgànic total d’un grup d’assaig limitat realitzat al laboratori. Un cop s’han ajustat les dades experimentals del paracetamol com a contaminant model, la concentració del qual és de 40 mg/L, s’han obtingut els paràmetres del model per cada experiment i s’ha calculat la mitjana d’aquests per obtenir uns únics valors per a qualsevol de les condicions experimentals dins del rang d’estudi: 7,5 mg/L pel catalitzador del procés, el Fe(II), i 71.6 -873 mg/L pel peròxid d’hidrogen. El model global s’ha validat amb èxit amb nous experiments dins d’aquests rangs. També s’ha estudiat l’efecte de la força iònica. Per fer-ho s’han analitzat les dades experimentals de diferents contaminants (paracetamol, carbamazepina i cafeïna) i la mescla dels mateixos tractats amb el procés foto-Fenton amb la presència de diferents sals i sense aquesta. Per poder veure l’efecte de les sals i/o la força iònica, s’han ajustat les dades experimentals a un model semi-empíric que té únicament dos paràmetres indicadors del comportament del procés: la velocitat de mineralització (k) i la conversió màxima assolida (ξmax). S’ha vist que la presència de clorurs presenta una tendència negativa sobre la conversió màxima independentment del tipus de contaminant i de la mescla. No s’ha vist un efecte clar de les sals, independentment de quina es tracti, ni de la força iònica en general sobre la velocitat de mineralització. Finalment, s’ha utilitzat el model global de principis bàsics amb dades experimentals en presència de sals per analitzar si cal determinar de nou els paràmetres del model si hi ha presència de sals a la matriu. Els resultats obtinguts permeten predir l’evolució de la mineralització sense que calgui refer l’ajust del model. Tractament d’aigües iii Resumen En este proyecto, se estudia el proceso foto-Fenton para eliminar la contaminación que produce un fármaco, el paracetamol. Se busca un modelo de principios básicos que permita simular y predecir la evolución del peróxido de hidrógeno (reactivo del proceso) y del carbono orgánico total de un grupo de ensayo limitado realizado en el laboratorio. Una vez se han ajustado los datos experimentales del paracetamol como contaminante modelo, cuya concentración es de 40mg/L, se han obtenido los parámetros del modelo para cada experimento y se ha realizado la media de los mismos para obtener unos únicos valores para cualquiera de las condiciones experimentales dentro del rango de estudio: 7.5mg/L para el catalizador del proceso, el Fe(II), y 71.6 -873mg/L para el peróxido de hidrógeno. El modelo global se ha validado con éxito con nuevos experimentos dentro de estos rangos. También se ha estudiado el efecto de la fuerza iónica. Para ello se han analizado los datos experimentales de diferentes contaminantes (paracetamol, carbamazepina y cafeína) y la mezcla de los mismos tratados con el proceso foto-Fenton con y sin la presencia de diferentes sales. Para poder ver el efecto de las sales y/o la fuerza iónica, se han ajustado los datos experimentales a un modelo semi-empírico que tiene únicamente dos parámetros indicadores del comportamiento del proceso: la velocidad de mineralización (k) y la conversión máxima alcanzada (ξmax). Se ha visto que la presencia de cloruros presenta una tendencia negativa sobre la conversión máxima independientemente del tipo de contaminante y de la mezcla. No se ha visto un efecto claro de las sales, independientemente de cuál se trate, ni de la fuerza iónica en general sobre la velocidad de mineralización. Finalmente, se ha utilizado el modelo global de principios básicos con datos experimentales en presencia de sales para analizar si es necesario determinar de nuevo los parámetros del modelo si hay presencia de sales en la matriz. Los resultados obtenidos permiten predecir la evolución de la mineralización sin necesidad de rehacer el ajuste del modelo. Emma Roselló Gené iv Abstract In this project, the photo-Fenton process is studied to eliminate the contamination produced by a drug, paracetamol. A first principles model allows the simulation and prediction of the evolution of hydrogen peroxide (process reactive) and total organic carbon from a limited test group performed in the laboratory. Once the experimental data of paracetamol as a model contaminant have been adjusted, whose concentration is 40mg/L, the parameters of the model for each experiment have been obtained and the average of them has been made to obtain unique values for any of the experimental conditions within the study range: 7.5mg/L for the catalyst of the process, Fe(II), and 71.6 -873mg/L for hydrogen peroxide. The global model has been successfully validated with new experiments within these ranges. The effect of ionic strength has also been studied. The experimental data of different contaminants (paracetamol, carbamazepine and caffeine) and the mixture of the same treated with the photoFenton process with and without the presence of different salts have been analyzed. To see the effect of salts and/or ionic strength, the experimental data have been adjusted to a semi-empirical model that has only two parameters that indicate the behavior of the process: the rate of mineralization (k) and the maximum conversion achieved (ξmax). It has been seen that the presence of chlorides presents a negative trend on the maximum conversion regardless of the type of contaminant and the mixture. No clear effect of salts, regardless of which salts, or of the ionic force in general on the rate of mineralization has been seen. Finally, the global model of basic principles with experimental data in the presence of salts has been used to analyze if it is necessary to determine again the parameters of the model if there is presence of salts in the matrix. The results obtained allow predicting the evolution of mineralization without the need to redo the adjustment of the model. Tractament d’aigües v Emma Roselló Gené vi Agraïments A la meva tutora, Montserrat Pérez Moya, per la seva disposició i per aconsellar-me i guiar-me durant la realització d’aquest treball. Al Kourosh, per ajudar-me i resoldre tots els dubtes que m’han anat sorgint. Als meus pares i a la meva germana, per tot el suport i confiança que m’han transmès, no només en la realització d’aquest treball sinó al llarg de tot el grau. I per últim, als meus amics, que en els moments d’estrès i nervis sempre han estat animant-me i recolzant-me. Tractament d’aigües vii Índex RESUM ______________________________________________________________ II RESUMEN ___________________________________________________________ III ABSTRACT ___________________________________________________________ IV AGRAÏMENTS ________________________________________________________ VI 1. INTRODUCCIÓ ____________________________________________________ 9 1.1 Motivació ............................................................................................................................. 9 1.2 Objectius .............................................................................................................................. 9 1.3 Etapes del projecte ............................................................................................................ 10 2 FONAMENTS TEÒRICS ____________________________________________ 11 2.1 Tractament d’aigües residuals ........................................................................................... 11 2.2 Processos d’oxidació avançada.......................................................................................... 11 2.1.1 Processos Fenton i Foto-Fenton ........................................................................... 12 2.3 Força iònica ........................................................................................................................ 18 2.4 Contaminants emergents .................................................................................................. 18 2.4.1 Paracetamol .......................................................................................................... 19 2.4.2 Carbamazepina ..................................................................................................... 20 2.4.3 Cafeïna .................................................................................................................. 21 2.5 Indicadors de la qualitat de l’aigua .................................................................................... 22 2.6 Mètodes analítics ............................................................................................................... 23 2.6.1 Determinació del Carboni Orgànic Total (TOC) .................................................... 23 2.6.2 Determinació del H2O2 per espectrofotometria UV-Visible ................................ 26 3. MODELITZACIÓ DEL PROCÉS FOTO-FENTON AMB EL PARACETAMOL COM A CONTAMINANT __________________________________________________ 28 3.1 Fonament del model .......................................................................................................... 28 3.2 Disseny d’experiments ....................................................................................................... 32 3.3 Ajust i simulació ................................................................................................................. 33 3.4 Validació ............................................................................................................................. 39 4. MODELITZACIÓ DEL PROCÉS FOTO-FENTON AMB PRESÈNCIA DE SALS _____ 42 4.1 Model semi empíric ........................................................................................................... 42 4.2 Condicions experimentals .................................................................................................. 43 4.3 Dades experimentals ......................................................................................................... 47 Memòria 14 Reacció Foto-Fenton La combinació de peròxid d’hidrogen i radiació UV amb el ió Fe2+ o el ió Fe3+ produeix més radicals hidroxils, augmentant la taxa de degradació dels contaminants orgànics. La reacció Fenton acumula ions Fe3+ al sistema i la reacció no continua un cop consumits tots els ions Fe2+. La regeneració fotoquímica de ions Fe2+ per foto-reducció dels ions Fe3+ es produeix en la reacció foto-Fenton. Els ions Fe2+ recentment generats, reaccionen de nou amb el peròxid d’hidrogen generant radicals hidroxils i ions fèrrics, i d’aquesta manera, el cicle continua: 𝐹𝑒3++𝐻2𝑂 +ℎ𝑣 →𝐹𝑒2++ ·𝑂𝐻+𝐻+ (Eq. 2.3) 𝐹𝑒3++𝐻2𝑂2+ℎ𝑣→𝐹𝑒2++𝐻𝑂2·+𝐻+ (Eq. 2.4) El procés foto-Fenton ofereix un millor rendiment a pH àcid (≈ 3), quan els complexos hidroxi-Fe3+ són capaços d’absorbir gran radiació UV i/o visible, patint una foto-reducció i produint radicals hidroxils. Figura 3. Mecanisme de reacció del procés foto-Fenton (Font: Zhang et al. 2019) Es va veure que el procés foto-Fenton era més eficient que el tractament Fenton i, en alguns casos, l’ús de llum solar en lloc de radiació UV, va permetre reduir els costos del procés. Tanmateix, això ofereix una menor taxa de degradació dels contaminants (Ameta et al., 2018). Tractament d’aigües 15 2.2.1.1 Factors que influeixen en el procés foto-Fenton Hi ha diferents factors que afecten al rendiment del procés foto-Fenton. A continuació, se’n mencionen alguns i l’efecte que tenen sobre aquest.  pH Diversos estudis sobre la dependència del pH en la reacció foto-Fenton, han demostrat que el valor de pH òptim és, aproximadament, de 3. La raó d’aquesta dependència de pH es fa evident quan s’observa l’especiació de Fe(II) en funció del pH (Figura 4). A pH < 2, l’espècie predominant és l’hexaquoiron(III), Fe(H2O)63+, que absorbeix feblement per sobre dels 300 nm en la regió ultraviolada. En canvi, a pH 3, l’espècie predominant és el Fe(OH)2+ que absorbeix a gran part de la regió espectral UV i experimenta una fotòlisi relativament eficient per produir Fe2+ i radicals hidroxils, els quals són els responsables de la degradació de la matèria orgànica (Machulek et al., 2012). Figura 4. Especiació a 0.5mM Fe(III) entre pH 1 i 4 a 25ºC (Font: Machulek et al. 2012) Memòria 16  Temperatura L’eficiència del procés (més mineralització en menys temps) augmenta gradualment amb la temperatura, ja que la generació de ions fèrrics (Fe3+) a ions ferrosos (Fe2+) és més ràpida a temperatures altes (Zapata et al., 2010). Tanmateix, a temperatures per sobre dels 50 ºC, disminueix l’estabilitat del H2O2 que es descompon en aigua i oxigen. Per sobre d’aquesta temperatura, també s’observa una disminució del ferro dissolt, perquè aquest precipita i fa que disminueixi dràsticament la taxa de degradació del contaminant (Gou et al., 2021). Per tant, el més recomanable és treballar a temperatures entre 10 i 40 ºC (Ortega-Gómez et al., 2012).  Concentració de peròxid d’hidrogen i sal de ferro Tant la concentració de sal de ferro (catalitzador) com la del peròxid d’hidrogen (reactiu), són factors de gran importància en la mineralització del contaminant, ja que el primer afecta la cinètica del procés i el segon a l’eficàcia. El H2O2 requereix grans quantitats de Fe2+ per la seva descomposició en radicals hidroxils. Tot i això, la velocitat de degradació no augmenta a mesura que ho fa la concentració de l’oxidant i del catalitzador com s’és esperat, sinó que grans quantitats d’aquestes substàncies redueixen l’eficiència del procés. (Neyens & Baeyens, 2003). Això passa perquè un augment de la concentració de H2O2 pot promoure la captació de radicals i la posterior formació d’un nou radical (HO2) amb un potencial d’oxidació considerablement menor que el del radical hidroxil (Domínguez et al., 2012). Cal dir que és necessari conèixer el contaminant que es vol eliminar i la caracterització de l’aigua a tractar per conèixer les quantitats de peròxid d’hidrogen i sals de ferro a utilitzar.  Ions inorgànics Les oxidacions de les reaccions Fenton i foto-Fenton dels compostos orgànics són inhibides en diferents graus pels ions fosfat, sulfat, fluor, bromur i clorur, depenent de les seves concentracions. Aquests anions estan presents en les aigües residuals o bé formats com a productes finals a partir dels compostos que s’estan degradant. La inhibició d’aquestes espècies pot ser deguda a la precipitació de ferro, l’eliminació d’OHo la formació d’un complex menys reactiu amb el Fe(III) dissolt (Pignatello et al., 2006). En aquest treball, s’ha posat èmfasis en els ions clorurs i sulfats els quals es troben en les aigües residuals en uns rangs de concentració de 133-538 mg/L i 161-641 mg/L, respectivament (SorianoMolina et al., 2019). Tractament d’aigües 17 - Sulfats A pH 3, el pas fotoquímic de la reacció foto-Fenton pot ser fortament inhibida per concentracions relativament baixes de ions sulfat, que formen complexos amb els ions ferrosos i fèrrics, FeSO4 i FeSO4+ respectivament: 𝐹𝑒2++𝑆𝑂42− →𝐹𝑒𝑆𝑂4 (Eq. 2.5) 𝐹𝑒3++𝑆𝑂42− →𝐹𝑒𝑆𝑂4+ (Eq. 2.6) Els ions sulfat també són capaços d’eliminar radicals hidroxils de manera competitiva, cosa que afecta encara més la reactivitat general. Dues fonts comunes de ions sulfat en els sistemes foto-Fenton són l’ús d’una sal de sulfat fèrric o ferrós com a font de ferro agregada al sistema, o d’àcid sulfúric, H2SO4, per ajustar el pH de la solució (Machulek et al., 2012). - Clorurs L’addició de clorurs a una solució aquosa que conté ions fèrrics i radicals hidroxils, dona lloc a la formació de complexos menys reactius. A continuació, es mostren les diferents reaccions que poden tenir lloc entre els ions Fe3+ i Fe2+ amb el ió clorur (Devi et al., 2013): 𝐹𝑒3++𝐶𝑙−→ 𝐹𝑒𝐶𝑙2+ (Eq. 2.7) 𝐹𝑒3++2𝐶𝑙−→𝐹𝑒𝐶𝑙2 + (Eq. 2.8) 𝐹𝑒2++𝐶𝑙−→𝐹𝑒𝐶𝑙+ (Eq. 2.9) El ió clorur, juntament amb els radicals hidroxils, també genera espècies amb menys poder oxidatiu, com podem veure en les reaccions següents (Rommozzi et al., 2020): 𝐻𝑂·+𝐶𝑙−↔ 𝐻𝑂𝐶𝑙·− (Eq. 2.10) 𝐻𝑂𝐶𝑙·−+𝐶𝑙−→𝐶𝑙2 ·− + 𝑂𝐻− (Eq. 2.11) Memòria 18 2.3 Força iònica La força iònica d’una dissolució, és una mesura de la concentració de ions en aquesta. Els compostos iònics, quan es dissolen en aigua, es dissocien en ions. La concentració total d’electròlits en dissolució, afectarà propietats importants com la constant de dissociació o la solubilitat de diferents sals. El concepte de força iònica va ser introduït l’any 1921, per G.N Lewis i M. Randall en descriure els coeficients d’activitat dels electròlits forts (Sastre de Vicente, 2004). La força iònica (F.I) és una mesura de la concentració total de ions, i es defineix amb la següent equació: 𝐹.𝐼 = 1 2∑𝑚𝑖·𝑧𝑖2 𝑖 (Eq. 2.12) on 𝑚𝑖 i 𝑧𝑖 són la molalitat i la càrrega, de cada espècia iònica, respectivament. Tots els cations i anions presents en la solució s’inclouen en el càlcul. Òbviament, per cada càrrega positiva hi haurà una càrrega negativa (Gary, 2009). 2.4 Contaminants emergents Un grup de contaminats potencialment perillosos són els anomenats contaminants emergents, entre els quals es troben els fàrmacs, els productes d’ús personal, els surfactants, els retardants de foc, els additius industrials, els esteroides, les hormones, així com els subproductes de desinfecció de l’aigua. La característica principal d’aquest grup de contaminants és que degut a la seva alta producció i consum, i, per tant, la consegüent introducció continua en l’ambient, no necessiten persistir en aquest per ocasionar efectes negatius (Barceló, 2003). Diverses investigacions han mostrat que s’observa una diferència significativa en la degradació dels contaminants presents en les aigües residuals amb diferents càrregues orgàniques. Així doncs, la concentració és un paràmetre important que afecta l’eficiència de degradació dels contaminants orgànics. La majoria dels processos d’optimització de Fenton, poden obtenir una alta eficiència de degradació amb contaminants orgànics de baixa concentració. Un augment d’aquesta, condueix a una menor eficiència de degradació en un interval de temps més gran (Zhang et., al 2019). En aquest treball, s’han estudiat les dades experimentals de la degradació tres contaminants, el paracetamol, la carbamazepina i la cafeïna, emprant el procés foto-Fenton. Tractament d’aigües 19 2.4.1 Paracetamol El paracetamol, o també anomenat acetaminofèn, és un dels analgèsics i antipirètics receptats amb més freqüència en tot el món. Es va començar a comercialitzar l’any 1956 en el Regne Unit. Des de llavors, ha esdevingut popular en l’àmbit de la medicina. En aquesta taula, podem veure algunes de les característiques fisicoquímiques del paracetamol: Taula 2. Estructura i propietats fisicoquímiques del paracetamol (Font: National Center for Biotechnology Information - NCBI) Descripció Propietats fisicoquímiques Estructura Massa molar 151,17 g/mol Temperatura de fusió 169-170,5 ºC Temperatura d’ebullició 420ºC Formula 𝐶8𝐻9𝑂2 Densitat (20ºC) 1,293 g/𝑐𝑚3 Nomenclatura IUPAC N-(4-hidroxifenil)etanamida Solubilitat en aigua (20ºC) 1,4 g/100ml Número CAS 103-90-2 pka 9,4 En les dosis terapèutiques apropiades, no s’han observat efectes adversos greus, però el consum continuat i perllongat del medicament pot ocasionar reaccions secundàries, especialment en el fetge (Jozwiak-Bebenista & Nowak, 2014). En cas de sobredosis, hi ha risc d’intoxicació. Això pot passar si es consumeixen 7,5 g de paracetamol en una sola dosi, en adults, o 140 mg/kg en nens. La conseqüència podria ser una hepatitis citolítica, que pot induir a una necrosi hepàtica completa i irreversible, resultant en una insuficiència hepàtica aguda, insuficiència hepatocel·lular, acidosi metabòlica i encefalopatia que poden conduir al coma i a la mort (Kingsley Ogemdi, 2019). Pel que fa a la presència de paracetamol en les aigües residuals, se n’han detectat concentracions fins a 11,3 µg/L en afluents d’EDARs europees però també en aigües naturals, amb concentracions superiors a 65 µg/L (Audino et al., 2019). Memòria 20 2.4.2 Carbamazepina La carbamazepina, o també coneguda sota el nom de Tegretol, va ser descoberta a Suècia l’any 1953 per Walter Schindler i va començar a ser comercialitzada l’any 1962. La carbamazepina és un medicament anticonvulsiu utilitzat pel control de l’epilèpsia i el dolor neuropàtic. També forma part del tractament de l’esquizofrènia i el desordre bipolar (Tolou-Ghamari et al., 2013). En aquesta taula, podem veure l’estructura i algunes de les característiques fisicoquímiques de la carbamazepina: Taula 3. Estructura i propietats fisicoquímiques de la carbamazepina. (Font: PubChem) Descripció Propietats fisicoquímiques Estructura Massa molar 236,27 g/mol Temperatura de fusió 189-192 ºC Temperatura d’ebullició 399,6 ± 45 ºC Formula 𝐶15𝐻12𝑁2𝑂 Densitat (25ºC) 1,28 g/𝑐𝑚3 Nomenclatura IUPAC Benzo[b][1]benzazepamina11-carboxamida Solubilitat en aigua (25ºC) 1,8g/100ml Número CAS 298-46-4 pKa 13,9 En adults, les dosis de més de 24 grams poden causar alteracions neuromusculars i per sobre dels 60 grams, es pot desenvolupar una disfunció cardíaca greu (Maan et al., 2021). Pel que fa a la presència de la carbamazepina en les aigües residuals, a Alemanya, se n’han detectat concentracions superficials de fins a 1075 ng/L. En el riu Ebre, el valor mesurat correspon a 30 ng/L. Diversos investigadors han determinat que al seu pas pel sistema de tractament d’aigües residuals, no és eliminat de manera significativa (Tejada et al., 2014). Tractament d’aigües 21 2.4.3 Cafeïna La cafeïna és un constituent natural present en més de 60 espècies de plantes. La podem trobar en molts dels aliments i begudes que consumim en el nostre dia a dia; com ara el cafè, el te, la xocolata i alguns refrescos. Els seus efectes principals són psicoestimulants, respiratoris, múscul-esquelètics i cardiovasculars (Pardo et al., 2007). En aquesta taula, podem veure l’estructura i algunes de les característiques fisicoquímiques de la cafeïna: Taula 4. Característiques fisicoquímiques de la cafeïna. (Font: International Chemical Safety Cards – ICSCs) Descripció Propietats fisicoquímiques Estructura Massa molar 194,19 g/mol Temperatura de fusió 235 ºC Temperatura d’ebullició 178 ºC Formula 𝐶8𝐻10𝑁4𝑂2 Densitat (25ºC) 1,23 g/𝑐𝑚3 Nomenclatura IUPAC 1,3,7-trimetilpurina-2,6-diona Solubilitat en aigua (25ºC) 2,17g/100ml Número CAS 58-08-2 pKa 14 La cafeïna s’absorbeix ràpidament, produint el màxim efecte 30 minuts després d’haver estat consumida i si se’n consumeix grans quantitats, pot donar lloc a una intoxicació. Tot i això, en algunes persones, es pot produir quan se’n consumeixen 250 mg al dia. Els símptomes poden ser: insomni, nerviosisme, excitació, augment de la diüresi i problemes gastrointestinals. La dosis letal mitjana estimada de la cafeïna és de 10 g, que equivaldria a unes 100 tasses de cafè (Ortweiler et al., 1985). Pel que fa a la presència de cafeïna en les aigües residuals, superficials i potables d’Espanya, se n’han trobat els valors màxims a la província de Madrid, amb una concentració de 13,17 ng/L en aigües superficials i de 75 ng/L en aigües potables (Dafouz Ramírez & Valcárcel Rivera, 2017). Memòria 22 2.5 Indicadors de la qualitat de l’aigua Els indicadors de la qualitat de l’aigua són paràmetres que suggereixen, proporcionen informació o descriuen l’estat de la qualitat de l’aigua que s’està estudiant. Segons consta en l’Annex V, apartat 1.1 de la Directiva Marc de l’Aigua (DMA), s’estableixen paràmetres representatius dels indicadors de qualitat biològica, hidromorfa i fisicoquímica rellevants per rius, llacs, masses d’aigua superficials, artificials i modificades. A més, se segueixen els criteris establerts en les diferents legislacions d’aplicació pel que fa a la secció de paràmetres a controlar. Seguidament, es mostra una llista dels indicadors de qualitat establerts per l’avaluació de cada element de qualitat: - Biològics: o Bacteris o Virus o Fongs o Algues - Hidromorfològics: o Règim hidrològic o Continuïtat del riu o Condicions morfològiques - Químics i fisicoquímics: o Temperatura o pH o Conductivitat o Terbolesa o Salinitat i duresa o Matèria orgànica (DBO, DQO, TOC i OD) Tractament d’aigües 23 2.6 Mètodes analítics 2.6.1 Determinació del Carboni Orgànic Total (TOC) El carboni orgànic total és un paràmetre que s’utilitza per valorar la qualitat de l’aigua en un determinat lloc, concretament, és el carboni que forma part de les substàncies orgàniques en l’aigua. En general, el carboni està present en dues formes: carboni inorgànic (IC) i carboni orgànic (OC). Els minerals com la calcita i la dolomita són els predominants del carboni inorgànic dels sòls; i el diòxid de carboni, l’àcid carbònic i els seus productes de dissociació, representen el carboni inorgànic de les aigües. La suma del carboni orgànic (TOC) i del carboni inorgànic (IC) representa el carboni total (TC) que hi ha en una mostra. Hi ha diferents mètodes per la determinació del TOC. Els mètodes més emprats són: l’oxidació del carboni orgànic mitjançant combustió humida o seca i per productes químics. La mesura del TOC es pot aconseguir mitjançant dos mètodes, el directe o l’indirecte. La idea és convertir les diferents formes de carboni en una forma simple, CO2, que és fàcil de mesurar quantitativament. En el mètode directe, el carboni orgànic present en la mostra es mesura de dues maneres. La primera consisteix a eliminar el IC mitjançant un tractament àcid i després mesurar el TOC. El segon mètode, no elimina el IC i utilitza l’oxidació química per determinar el TOC. En el mètode indirecte, el contingut de TOC s’obté mitjançant la resta del contingut de IC del TC. El TC es mesura per oxidació de tot el carboni present i el IC es mesura en el gas de purga del tractament àcid o per descomposició després de l’eliminació del TOC (Bisutti et al., 2004). Memòria 30 El factor llum s'ha considerat com un paràmetre més a ajustar, ja que no se’n coneix el valor en unitats de W/m2 i no s’utilitza la mateixa intensitat en tots els experiments. Abans que s’alliberi CO2 del procés, se suposa que hi ha un compost intermedi oxidat. En l’esquema de reacció proposat anteriorment (Figura 6), s’ha suposat un consum de radicals en totes les etapes d’alliberació de CO2. Els radicals formats en les dues primeres reaccions poden tenir una via útil reaccionant amb la matèria orgànica, es poden perdre en reaccions ineficients amb el peròxid d’hidrogen o es troben entre ells. Això porta a la generació d’O2, que es reflecteix com un augment de l’oxigen dissolt (OD) (reaccions 3 i 4 de la Figura 6). La resta de reaccions estan relacionades amb l’oxidació o formació d’intermedis (reaccions 5, 6 i 7) i mineralització dels compostos orgànics (reaccions 8 i 9). El model dinàmic del procés de degradació foto-Fenton es basa en balanços de massa per un mode d’operació “batch” dels components rellevants del model: 𝑑[𝐹𝑒2+] 𝑑𝑡 =−𝑟1+𝑟2 (Eq. 3.10) 𝑑[𝐹𝑒3+] 𝑑𝑡 =𝑟1−𝑟2 (Eq. 3.11) 𝑑[𝐻2𝑂2] 𝑑𝑡 =−𝑟1−𝑟3 (Eq. 3.12) 𝑑[𝑅] 𝑑𝑡 =𝑟1+𝑟2−𝑟3−2·𝑟4−𝑟5−𝑟6−𝑟7−𝑟8−𝑟9 (Eq. 3.13) 𝑑[𝑀] 𝑑𝑡 =−𝑟5−𝑟6 (Eq. 3.14) 𝑑[𝑀𝑋1] 𝑑𝑡 =𝑟5+𝑟6−𝑟7−𝑟8 (Eq. 3.15) 𝑑[𝑀𝑋2] 𝑑𝑡 =𝑟7−𝑟9 (Eq. 3.16) 𝑑[𝑂2] 𝑑𝑡 =𝑔1·𝑟3+𝑔2·𝑟4−𝑐1·𝑟5+𝐾𝐿𝑎 · (𝑂2∗−𝑂2) (Eq. 3.17) Tractament d’aigües 31 Els quatre coeficients estequiomètrics (g1, g2 ,c1 i KLa), relacionats amb el balanç d'oxigen, les nou constants cinètiques (k1 – k9) de les reaccions considerades en l'esquema i la intensitat de llum (I) són els paràmetres del model que cal ajustar a partir del conjunt de dades experimentals. Per poder obtenir els paràmetres, s’optimitza una funció quadràtica ponderada mitjançant la caixa d'eines d'optimització de Matlab. La funció es defineix de la següent manera: 𝐽(𝜃)=∑𝛼· (𝐻𝑥(𝑖) − 𝐻𝑠(𝑖)2+𝛽·(𝑇𝑂𝐶𝑥(𝑖) − 𝑇𝑂𝐶𝑠(𝑖))2 𝑛 𝑖=1 + 𝛾· (𝐷𝑂𝑥(𝑖)−𝐷𝑂𝑠(𝑖))2 (Eq. 3.18) On el subíndex x representa dades i s simulació. Els valors inicials dels paràmetres s’han agafat d l’article (Cabrera et al., 1012): Taula 5. Paràmetres inicials del model. Paràmetres Inicials I 36 KLa 2,7 c1 0,1 g1 0,75 g2 0,47 k1 8,81 k2 5,63 k3 75,8 k4 42798 k5 2643 k6 257 k7 2865 k8 271 k9 107 Memòria 32 3.2 Disseny d’experiments Els experiments utilitzats per la modelització, presenten unes concentracions inicials de paracetamol i Fe2+ de 40 mg/L i 7,5 mg/L, respectivament. Les concentracions de peròxid d’hidrogen i la intensitat de llum, varien per cada experiment. És per això que s’ha establert una codificació per referir-nos a cada un d’ells: Taula 6. Codificació i condicions inicials de cada experiment. Codificació experiment Concentració Fe2+ (mg/L) Concentració H2O2 (mg/L) Intensitat de llum (W) 71,6_ON9 7,5 71,6 9 189_ON5 7,5 189 5 189_ON14 7,5 189 14 472,5_ON9 7,5 472,5 9 756_ON5 7,5 756 5 756_ON14 7,5 756 14 873,4_ON9 7,5 873,4 9 Tractament d’aigües 33 3.3 Ajust i simulació En aquest apartat, s’explicaran els passos que s’han seguit per ajustar els paràmetres del model i després poder-ne simular les dades de TOC i H2O2 en els respectius valors de temps. Així com el càlcul d’errors entre les dades simulades i les experimentals. Com que hi ha 7 experiments, s’ha agafat com a exemple l’experiment que té una concentració de peròxid d’hidrogen de 756 mg/L i una intensitat de llum de 14 W per indicar els passos que s’han seguit. Primer, cal executar els paràmetres determinats en el model inicial en l’editor del Matlab. Figura 8. Paràmetres inicials en la finestra del Matlab. Per poder seguir amb la simulació, cal executar l’extensió que ens brinda Matlab anomenada Simulink. Un cop obrim l’arxiu on està configurat el model que simula el procés foto-Fenton (Figura 8), cal entrar les condicions inicials de l’experiment que volem ajustar en mmol/L de Fe2+, H2O2 i TOC . Pel que fa al valor de la intensitat de llum (I), s’ha deixat com a incògnita, ja que com s’ha esmentat abans, no se’n coneix el valor en unitats de W/m2. La concentració d’oxigen dissol, s’ha fixat en 0,64 mmol/L en tots els experiments perquè no s’ha tingut en compte en el laboratori. Un cop tenim entrades les concentracions de l’experiment que volem ajustar (Figura 9), cal executar-lo. Memòria 34 Figura 9. Model establert per simular el procés foto-Fenton. Figura 10. Condicions inicials de l’experiment. Seguidament, cal obrir l’aplicació Parameter Estimation de l’extensió Simulink de Matlab per poder definir els paràmetres que volem estimar i definir el rang en el qual volem que estiguin. En aquest cas, tots els paràmetres han de ser positius i per això configurem com a límit inferior el 0. Tractament d’aigües 35 Figura 11. Ajust dels paràmetres per tots els experiments. A més, també cal indicar quins son els senyals de sortida que volem i entrar els punts de dades experimentals, temps-H2O2 per una banda i temps-TOC per l’altra: Figura 12. Selecció de dades experimentals pel H2O2 i pel TOC. Memòria 36 Un cop definits els paràmetres i entrades les dades experimentals, ja es pot iniciar l’estimació dels paràmetres del model mitjançant un conjunt d’iteracions que minimitzen la funció objectiu descrita anteriorment (Eq 4.18). Les taules amb les dades experimentals, la funció objectiu minimitzada per cada iteració i la representació de l’evolució dels paràmetres de cada experiment, es poden veure en els annexos 8.1.1 i 8.1.2. Taula 7. Iteracions i valor F.O Figura 13. Evolució dels valors dels paràmetres pe cada iteració. Aquest procés es realitza per cada experiment i dels paràmetres obtinguts, se’n calcula la mitjana. Taula 8. Paràmetres ajustats per cada experiment i mitjana. 189_ON5 189_ON14 71,6_ON9 756_ON14 756_ON5 472,5_ON9 873,4_ON9 Mitjana I 224,62 54,91 53,13 50,59 36,55 46,49 72,93 77,03 Kla 0,0014 3,64 5,42 3,99 2,92 1,83 6,03 3,40 c1 0,103 0,0985 0,0364 0,4780 0,0995 0,12 0,15 0,16 g1 0,99 0,76 0,34 1,36 0,75 1,29 0,18 0,81 g2 0,35 0,52 0,87 0,18 0,47 0,47 0,89 0,53 k1 13,23 26,79 42,37 14,49 7,88 14,51 10,55 18,55 k2 7,77 15,35 30,84 13,07 5,14 7,63 19,13 14,13 k3 79,58 89,77 260,18 71,47 71,09 74,09 46,15 98,90 k4 30330 15255 4441 55106 45271 37458 78027 37984,01 k5 2519,80 2742,30 1948,30 785,81 2635,90 2551,90 4282,80 2495,26 k6 340,53 280,56 650,84 166,76 258,82 528,83 165,14 341,64 k7 3964,50 2489,60 5226,40 2660,30 2868,70 2750,80 2262,80 3174,73 k8 285,36 299,67 248,25 530,34 269 259,51 127,36 288,50 k9 163,79 171,78 156,09 151,50 107,78 148,55 131,49 147,28 Iteration Minimize 0 0,4633 1 0,0603 2 0,0603 3 0,0405 4 0,0405 5 0,038 6 0,036 7 0,036 8 0,0358 9 0,0353 10 0,0346 Tractament d’aigües 37 S’han simulat les dades experimentals en el model cinètic utilitzant 3 valors de paràmetres diferents: 1. Paràmetres del model inicial (model sense ajustar). 2. Paràmetres del model ajustat a un únic experiment. 3. Paràmetres obtinguts del càlcul de la mitjana dels paràmetres de cada experiment (model ajustat global). Per cada un, hi ha uns valors de temps entre 1 i 2 hores que corresponen a valors de H2O2 (mmol/L) i TOC (mmol/L). Es poden veure les dades de cada simulació en l’Annex 8.1.3. Si representem aquests valors en forma de gràfica, obtenim les següents gràfiques pel que fa a l’exemple: Figura 14. Dades experimentals i simulades de H2O2 i TOC vs. temps per l’experiment 756_ON14. Les dades experimentals es representen en punts de color blau. El model amb els paràmetres no ajustats representa amb línia contínua taronja. El model ajustat amb les dades experimentals es representa de color groc i la simulació verda és la del model utilitzant la mitjana de tots els paràmetres estimats. 0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5 25.0 0 0.5 1 1.5 2 H2O2(mmol/L) Temps (h) 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 0 0.5 1 1.5 2 TOC (mmol/L) Temps (h) Memòria 38 A més, per cada experiment s’han calculat els errors quadràtics mitjans (RMSE) entre els valors simulats i les dades experimentals. Com que hi ha molts més punts de dades simulades que no pas experimentals, s’ha definit una funció a Excel per poder interpolar ambdós valors i calcular l’error. La macro utilitzada i el resultat de les interpolacions per cada experiment es poden veure en l’Annex 8.1.4. L’equació utilitzada per calcular el RMSE és la següent: 𝑅𝑀𝑆𝐸 = √∑(𝑆𝑖𝑚𝑢𝑙𝑎𝑡𝑠𝑖 − 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑠𝑖) 𝑁 𝑖=1 2 𝑁 (Eq. 3.19) On N és el nombre de punts que s’han fet servir per realitzar el càlcul. Els errors obtinguts de H2O2 i TOC de tots els experiments respecte al model ajustat i respecte al model ajustat global, es recullen a les taules 9 i 10: Taula 9. RMSE pel H2O2 i el TOC per cada experiment respecte les dades simulades del model ajustat. Taula 10. RMSE pel H2O2 i el TOC per cada experiment respecte les dades simulades del model ajustat global. 185_ON5 189_ON14 71,6_ON9 756_ON14 756_ON5 472,5_ON9 873,4_ON9 H2O2 (mmol/L) 0,5084 0,4862 0,5070 2,5412 5,8180 1,6495 4,6360 TOC (mmol/L) 0,0113 0,0305 0,0260 0,0043 0,0362 0,0047 0,0150 Els errors obtinguts del model ajustat, són gairebé tots més petits que els del model ajustat global. Aquest fet és d’esperar, ja que en el primer cas s’utilitzen els paràmetres estimats per l’experiment en concret i, en canvi, en el segon cas, s’utilitza la mitjana que té en compte tots els paràmetres assolits. De totes maneres si l’error no s’incrementa en excés té més sentit tenir un únic paràmetre per tot el rang d’estudi, ja que això ens permetrà predir el comportament del sistema. Pel peròxid d’hidrogen, l’error màxim és de 5,818 mmol/L per l’experiment 756_ON5 del model ajustat global, i un error mínim de 0,048 mmol/L per l’experiment 71,6_ON9 del model ajustat. Pel TOC, l’error màxim és de 0,0362 mmol/L per l’experiment 756_ON5 del model ajustat global, i un error mínim de 0,0104 mmol/L per l’experiment 873,4_ON9. 185_ON5 189_ON14 71,6_ON9 756_ON14 756_ON5 472,5_ON9 873,4_ON9 H2O2 (mmol/L) 0,3878 0,1501 0,0484 1,1087 1,5733 0,8060 1,5715 TOC (mmol/L) 0,0115 0,0025 0,0192 0,0047 0,0013 0,0019 0,0104 Tractament d’aigües 39 Veiem que els errors màxims coincideixen per l’experiment 756_ON5. Això podria ser degut a algun error a l’hora de realitzar l’experiment. A més, en el model ajustat, veiem que com més concentració de peròxid d’hidrogen, més error hi ha. 3.4 Validació Un cop hem verificat que els paràmetres globals ajustats simulen bé el comportament de tots els experiments realitzats amb 40 mg/L de PCT, 7.5 mg/L de Fe(II) i el reactiu peròxid d’hidrogen de 71,6873,4 mg/L (conjunt de dades experimentals escollides), es pretén validar el model amb dades experimentals noves. Aquesta validació ens permetria verificar que el model pot predir el comportament del sistema foto-Fenton en el rang d’estudi escollit. Els dos experiments escollits per la validació formen part del Treball de Final de Grau de la Noemi Fradejas (2016) i han estat els que presenten valors intermedis en el rang de concentracions de peròxid d’hidrogen (71,6 - 873,4 mg/L). Es troben resumits en l’Annex 8.1.1. Les condicions inicials de H2O2 i llum d’aquests experiments, són les següents: Taula 11. Condicions inicials de H2O2 i intensitats de llum dels experiments utilitzats com a validacions. Les concentracions de PCT i de Fe(II) es mantenen a 40mg/L i 7,5mg/L, respectivament. Validació 1 Validació 2 H2O2 (mg/L) 236 378 Llum (W) 14 14 Memòria 46 En la següent taula, es poden veure els resultats d’aplicar l’equació 4.9 segons la codificació establerta: Taula 14. Concentració de les variables segons la seva codificació. Codificació Concentració [Cl-] [SO42-] [Cl-] [SO42-] -1 -1 100 100 -1 1 100 600 1 -1 600 100 1 1 600 600 0 0 350 350 0 1 350 600 1 0 600 350 −√2 0 -4 350 √2 0 704 350 0 −√2 350 -4 0 √2 350 704 Els valors de -4 es substitueixen per 0 perquè no existeix una concentració en valor negatiu, i els valors de 704 s’arrodoneixen a 700 per simplificar-ne la lectura. Per tant, un cop calculades les concentracions, el disseny 22 en estrella quedaria de la següent manera: Figura 18. Representació del disseny 22 en estrella dels experiments realitzats. (Font: Treball de Fi de Grau del Sergi Espinosa, 2021). Cal destacar que el compost que aporta els ions Clés el clorur de potassi, KCl i els dos compostos que aporten els ions SO42són el sulfat de calci, CaSO4 i el sulfat de magnesi, MgSO4. Tractament d’aigües 47 4.3 Dades experimentals Els valors de la velocitat de mineralització (k) i de la conversió màxima (max) que s’han obtingut d’aplicar el model semi-empíric (Eq. 4.2 i 4.5) es presenten en la Taula 16, pel paracetamol, la carbamazepina, la cafeïna i la mescla. La figura 18 mostra com es calculen en cada cas els dos paràmetres que caracteritzen el model empíric. Figura 19. Plantilla que es va utilitzar per la modelització mitjançant Solver de l’Excel. A més, per facilitar la lectura de les concentracions de clorurs i sulfats utilitzades en cada experiment, s’ha establert una codificació que és la següent: Concentració de clorurs (mg/L)_Concentració total de sulfats (mg/L) El valor total de la concentració de sulfats és el resultat de la suma del 50% dels ions del compost MgSO4 i el 50% dels ions del compost CaSO4. La resta de valors dels paràmetres llum, concentració de contaminant, concentració de peròxid d’hidrogen i concentració de ió ferrós, són les mencionades en l’apartat anterior. La Taula 15 recull les dades obtingudes d’aplicar el model semi-empíric. Cal ressaltar que l’ajust és molt bo, ja que els factors de correlació R2 tenen valors més grans de 0,9. Memòria 48 Taula 15. Resultats per cada contaminant. Codificació [Cl- ] (mg/L) [SO42](mg/L) [SO42](mg/L) 𝝃𝒎𝒂𝒙 k (𝒎𝒊𝒏−𝟏) R2 PARACETAMOL 0_0 0 0 0 0,8956 0,0449 0,9928 100_100 100 50 50 0,7634 0,0428 0,9973 100_600 100 300 300 0,7760 0,0425 0,9987 600_100 600 50 50 0,6315 0,0370 0,9946 600_600 600 300 300 0,5980 0,0289 0,9943 350_350 350 175 175 0,6602 0,0354 0,9963 350_0 350 0 0 0,6859 0,0461 0,9968 350_700 350 350 350 0,6789 0,0411 0,9985 0_350 0 175 175 0,9008 0,0381 0,9989 600_350 600 175 175 0,6117 0,0387 0,9962 600_300 600 150 150 0,6032 0,0401 0,9983 0_600 0 300 300 0,8814 0,0383 0,9997 600_0 600 0 0 0,6365 0,0453 0,9986 CARBAMAZEPINA 0_0 0 0 0 0,8342 0,0782 0,9989 100_100 100 50 50 0,7507 0,0471 0,9984 100_600 100 300 300 0,7662 0,0432 0,9974 600_100 600 50 50 0,5972 0,0380 0,9915 600_600 600 300 300 0,5917 0,0387 0,9871 350_350 350 175 175 0,6783 0,0402 0,9933 350_0 350 0 0 0,7187 0,0382 0,9953 350_700 350 350 350 0,6918 0,0294 0,9887 0_300 0 175 175 0,8338 0,0418 0,9923 700_350 700 175 175 0,5209 0,0423 0,9898 0_500 0 250 250 0,6270 0,0218 0,9855 CAFEÏNA 0_0 0 0 0 0,8342 0,0782 0,9989 100_100 100 50 50 0,7507 0,0471 0,9984 100_600 100 300 300 0,7662 0,0432 0,9974 600_100 600 50 50 0,5972 0,0380 0,9915 600_600 600 300 300 0,5917 0,0387 0,9871 350_350 350 175 175 0,6783 0,0402 0,9933 350_0 350 0 0 0,7187 0,0382 0,9953 350_700 350 350 350 0,6918 0,0294 0,9887 0_300 0 175 175 0,8338 0,0418 0,9923 700_350 700 175 175 0,5209 0,0423 0,9898 0_500 0 250 250 0,6270 0,0218 0,9855 MESCLA 0_0 0 0 0 0,7524 0,0344 0,9976 100_100 100 50 50 0,6551 0,0265 0,9976 100_600 100 300 300 0,6807 0,0217 0,9979 600_100 600 50 50 0,4331 0,0274 0,9943 600_600 600 300 300 0,4562 0,0267 0,9933 350_350 350 175 175 0,5071 0,0258 0,9922 350_0 350 0 0 0,5157 0,0322 0,9915 350_700 350 350 350 0,5182 0,0265 0,9969 0_350 0 175 175 0,7762 0,0216 0,9984 700_350 700 175 175 0,3764 0,0156 0,9803 0_500 0 250 250 0,4681 0,0238 0,9974 600_1200 600 600 600 0,4592 0,0243 0,9946 Tractament d’aigües 49 4.4 Efecte de la força iònica en el procés foto-Fenton Amb les dades anteriors, s’estava treballant amb els contaminants i les sals per separat. Ara, es realitzarà un seguit de càlculs per considerar si totes les sals afecten de la mateixa manera o no i les agruparem en un paràmetre, la força iònica. Per calcular el valor de la força iònica, primer cal tenir en compte que partim d’una concentració de 100 mg/L de Cl-. Això significa que s’han afegit 100 mg de KCl en un litre d’aigua. Com que el compost no és 100% pur, cal multiplicar la massa del compost per la seva puresa (98%). Com ja sabem, la densitat de l’aigua és 0,997 kg/L, per tant, podem dir que un litre d’aigua, aproximadament, equival a un kilogram d’aigua. Vol dir que tenim 100 mg de KCl en un kg de dissolució. Per convertir els mg en mols, només cal dividir-los per la massa molecular del compost: PM (KCl) = 74,5513 𝑔 𝑚𝑜𝑙 100 𝑚𝑔 𝐾𝐶𝑙 𝑘𝑔 × 0,98 × 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙 74,5513 𝑔× 1𝑚𝑔 1000𝑔=0,001315 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 Aquest càlcul el farem igual pels sulfats provinents dels compostos MgSO4 i CaSO4. Per exemple, partint de 50 mg/kg de MgSO4 i 50 mg/kg de CaSO4 obtenim: PM (MgSO4) = 120,366 𝑔 𝑚𝑜𝑙 50 𝑚𝑔 𝑀𝑔𝑆𝑂4 𝑘𝑔 × 0,98 × 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔𝑆𝑂4 120,366𝑔× 1𝑚𝑔 1000𝑔= 0,000407 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 PM (CaSO4) = 172,2 𝑔 𝑚𝑜𝑙 50 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝑆𝑂4 𝑘𝑔 × 0,98 × 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑆𝑂4 172,2𝑔× 1𝑚𝑔 1000𝑔= 0,000285 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 Memòria 50 La suma d’aquests dos valors, serà la molalitat dels sulfats en la dissolució. Ara, ja es pot calcular la força iònica amb l’equació 2.12. Els valors de les càrregues (Z) es defineixen en les reaccions de dissociació de cada compost que són les següents: Taula 16. Reaccions de dissociació, càrregues de cada ió i càrrega total per l’equació de la força iònica Reacció Z cations Z anions Z2 cations Z2 anions ∑𝒁𝟐 𝑲𝑪𝒍 → 𝑲++𝑪𝒍− +1 -1 12 (-1)2 4 𝑴𝒈𝑺𝑶𝟒→ 𝑴𝒈𝟐++𝑺𝑶𝟒 𝟐− +2 -2 22 (-2)2 8 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒→ 𝑪𝒂𝟐++𝑺𝑶𝟒 𝟐− +2 -2 22 (-2)2 8 Per tant, per l’exemple mencionat, serà: 𝐼 = 1 2× (0,001315· 4) + (0,000407· 8 + (0,000285· 8)=0,0041𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 En les següents taules podem veure la molalitat de clorurs, la molalitat de sulfats totals i la força iònica de cada experiment i per cada contaminant. Taula 17. Molalitat de clorurs i sulfats i força iònica pel Paracetamol. Codificació [Cl- ] (mol/kg) [SO42]total (mol/kg) F.I (mol/kg) 0_0 0 0, 0 100_100 0,0013 0,00069 0,0041 100_600 0,0013 0,0042 0,018 600_100 0,0079 0,00069 0,011 600_600 0,0079 0,0042 0,024 350_350 0,0046 0,0024 0,014 350_0 0,0046 0 0,0046 350_700 0,0046 0,0048 0,024 0_350 0 0,0024 0,0097 700_350 0,0092 0,0024 0,019 600_300 0,0079 0,0021 0,016 0_600 0 0,0042 0,017 600_0 0,0079 0 0,0079 Tractament d’aigües 51 Taula 18. Molalitat de clorurs i sulfats i força iònica per la Carbamazepina. Codificació [Cl- ] (mol/kg) [SO42]total (mol/kg) F.I (mol/kg) 0_0 0 0 0 100_100 0,0013 0,00028 0,0041 100_600 0,0013 0,0017 0,018 600_100 0,0079 0,00028 0,011 600_600 0,0079 0,0017 0,024 350_350 0,0046 0,0010 0,014 350_0 0,0046 0 0,0046 350_700 0,0046 0,0020 0,024 0_300 0 0,0010 0,0097 700_350 0,0092 0,0010 0,019 0_500 0 0,0014 0,014 Taula 19. Molalitat de clorurs i sulfats i força iònica per la cafeïna. Codificació [Cl- ] (mol/kg) [SO42]total (mol/kg) F.I (mol/kg) 0_0 0 0 0 100_100 0,00132 0,00069 0,0041 100_600 0,00132 0,0042 0,018 600_100 0,0079 0,00069 0,011 600_600 0,0079 0,0042 0,024 350_350 0,0046 0,00242 0,014 350_0 0,0046 0 0,0046 350_700 0,0046 0,0048 0,024 0_350 0 0,0024 0,0097 700_350 0,0092 0,0024 0,019 0_500 0 0,0035 0,014 600_1200 0,0079 0,0083 0,041 Memòria 52 Taula 20. Molalitat de clorurs i sulfats i força iònica per la mescla. Codificació [Cl- ] (mol/kg) [SO42]total (mol/kg) F.I (mol/kg) 0_0 0 0 0 100_100 0,0013 0,00069 0,0041 100_600 0,0013 0,0042 0,018 600_100 0,0079 0,00069 0,011 600_600 0,0079 0,0042 0,024 350_350 0,0046 0,0024 0,014 350_0 0,0046 0 0,0046 350_700 0,0046 0,0048 0,024 0_350 0 0,0024 0,0097 700_350 0,0092 0,0024 0,019 Tenint en compte el model semi-empíric que hem seleccionat, basarem l’estudi en els dos indicadors del procés, la velocitat de mineralització k i la conversió màxima. Per dur-lo a terme, s’han plantejat una sèrie d’hipòtesis per cada indicador. Conversió màxima Hipòtesis 1: L’efecte de la força iònica és independent de quina sal la produeix i afecta de la mateixa manera a tots els contaminants estudiats i a la seva mescla Figura 20. Conversió màxima vs. Força iònica sense diferenciació de sals ni contaminants. En aquesta primera hipòtesis no hi ha diferenciació de sals ni de contaminants. Hi podem veure una tendència descendent, com més sal present a la matriu, menys conversió. Tot i que aquest efecte és clar, no tenim una correlació clara que ens permeti predir per qualsevol força iònica quina conversió obtindrem el coeficient de correlació és molt baix (R2=0,243). y = -7.258x + 0.7597 R² = 0.243 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 ξmax Força iònica (mol/kg) Tractament d’aigües 53 Hipòtesis 2: L’efecte de la força iònica és independent de quina sal la produeix però l’efecte és diferent segons el contaminant estudiat. Figura 21. Conversió màxima vs. Força iònica sense diferenciació de sals però si de contaminants. També hi veiem una disminució de la conversió a mesura que augmenta la força iònica. La carbamazepina és el contaminant que presenta un pendent negatiu més gran, però no presenta suficient diferència pel que fa a la resta per treure’n conclusions clares. Els ajustos no són prou bons, ja que els coeficients de correlació són més petits de 0,4. y = -6.3516x + 0.7998 R² = 0.1804 y = -7.2626x + 0.7859 R² = 0.3332 y = -5.9874x + 0.6414 R² = 0.2569 y = -6.6768x + 0.7746 R² = 0.3482 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 ξmax Força iònica (mol/kg) Paracetamol Carbamazepina Cafeïna Mescla Linear (Paracetamol) Linear (Carbamazepina) Linear (Cafeïna) Linear (Mescla) Memòria 54 Hipòtesis 3: L’efecte de la força iònica dependent de quina sal la produeix i a més l’efecte és diferent segons el contaminant estudiat. Figura 22. Conversió màxima vs. Molalitat. Amb diferenciació de sals (a) clorurs, (b) sulfats i de contaminants. En les dues imatges podem veure que l’augment de la molalitat de sulfats i clorurs, afecta negativament a la conversió. Tot i això, en la presència de clorurs, veiem uns coeficients de correlació més alts (R2 > 0,8) que no pas en els sulfats (R2 < 0,2). Per tant, podríem dir que malgrat la presència de qualsevol de les sals, decreix la mineralització. A més, podem predir amb una certa confiança el comportament del sistema en funció dels clorurs afegits. Tractament d’aigües 55 Velocitat de mineralització k Hipòtesis 1: L’efecte de la força iònica és independent de quina sal la produeix i afecta de la mateixa manera a tots els contaminants estudiats i a la seva mescla. Figura 23. Velocitat de mineralització vs. Força iònica. Sense diferenciació de sals ni de contaminants. En aquest cas, passa el mateix que el que hem vist amb la conversió. La presència de sals afecta de manera negativa a la velocitat de mineralització, però la correlació és molt petita i, per tant, no podem dir amb claredat què és el que està passant. y = -0.5998x + 0.0433 R² = 0.22 0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 K (min-1) Força iònica (mol/kg) Tractament d’aigües 63 6. Anàlisi Econòmica En aquest apartat es troben descrites les despeses derivades de l’execució del projecte. Com que no s’han realitzat experiments en el laboratori, no s’inclouen les despeses de reactius i materials només es tenen en compte les despeses del personal involucrat en la realització del projecte. Es considera que el projecte s’ha dut a terme per una empresa on hi haurà un director i un enginyer tècnic. Els costos de personal s’han calculat a partir de la següent fórmula: 𝐶𝑜𝑠𝑡 =𝐻𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑑𝑖𝑐𝑎𝑑𝑒𝑠 = 𝑆𝑎𝑙𝑎𝑟𝑖 𝐵𝑟𝑢𝑡 𝐴𝑛𝑢𝑎𝑙 + 𝑆𝑒𝑔𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎𝑡 𝑆𝑜𝑐𝑖𝑎𝑙 𝐻𝑜𝑟𝑒𝑠𝑎𝑛𝑦 (Eq. 6.1) La fracció que ha de pagar l’empresa en concepte de Seguretat social i impostos dels treballadors sobre el seu salari brut anual (SBA) és d’un 35%. Es consideren 1200 hores totals anuals i com que s’han diferenciat dues categories professionals, cadascuna de les quals pertany a un grup de cotització diferent, el SBA també és diferent. Segons el BOE-A-2021-4477, un director té un salari base de 30.864 € i un enginyer de 25.195 €. Taula 23. Cost personal. Enginyer tècnic Director projecte Hores dedicades 144 100 Sou brut anual 25195 30864 Seguretat social i impostos 8818,25 1082,4 Hores/any 1500 1500 Cost (€) 3265,27 2777,76 TOTAL (€) 6043,03 Per tant, el cost del projecte és de 6.043,03€. Tractament d’aigües 65 7. Bibliografia Abril Díaz, N., Antonio Bárcena Ruiz, J., Fernández Reyes, E., Galván Cejudo, A., Jorrín Novo, J., Peinado Peinado, J., Toribio Meléndez-Valdés, F., & Túnez Fiñana, I. (2010). Espectrofometría: Espectros de absorción y cuantificación colorimétrica de biomoléculas. https://www.uco.es/dptos/bioquimica-biol-mol/pdfs/08_ESPECTROFOTOMETRIA.pdf Ameta, R., Chohadia, A. K., Jain, A., & Punjabi, P. B. (2018). Fenton and Photo-Fenton Processes. Advanced Oxidation Processes for Wastewater Treatment: Emerging Green Chemical Technology, 49–87. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-810499-6.00003-6 Audino, F., Santamaria, J. M. T., del Valle Mendoza, L. J., Graells, M., & Pérez-Moya, M. (2019). Removal of Paracetamol Using Effective Advanced Oxidation Processes. International Journal of Environmental Research and Public Health 2019, Vol. 16, Page 505, 16(3), 505. https://doi.org/10.3390/IJERPH16030505 Barceló, D. (2003). Emerging pollutants in water analysis. TrAC Trends in Analytical Chemistry, 22(10), xiv–xvi. https://doi.org/10.1016/S0165-9936(03)01106-3 Bisutti, I., Hilke, I., & Raessler, M. (2004). Determination of total organic carbon – An overview of current methods. TrAC – Trends in Analytical Chemistry, 23(10–11). https://doi.org/10.1016/j.trac.2004.09.003 Cabrera Reina, A., Santos-Juanes Jordá, L., García Sánchez, J. L., Casas López, J. L., & Sánchez Pérez, J. A. (2012). Modelling photo-Fenton process for organic matter mineralization, hydrogen peroxide consumption and dissolved oxygen evolution. Applied Catalysis B: Environmental, 119–120, 132–138. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2012.02.021 Configuración Hodrográfica Del Segura. Elementos de calidad e indicadores. [en línea]. https://www.chsegura.es/es/cuenca/redes-de-control/calidad-en-aguassuperficiales/elementos-de-calidad-e-indicadores/ Cordero, S. (2021). Estratègies de millora de l’eficiència del procés de degradació foto-Fenton. Universitat Politècnica de Catalunya. Barcelona. https://upcommons.upc.edu/handle/2117/358780 Memoria 66 Dafouz Ramírez, R., & Valcárcel Rivera, Y. (2017). Cafeína como contaminante ambiental. Revista de Toxicología, 34(2). ISSN: 0212-7113. https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=91954641014. Devi, L., Munikrishnappa, C., Nagaraj, B., Rajashekhar, K. (2013). Effect of chloride and sulfate ion son the advanced photo Fenton and modified photo Fenton degradation process of Alizarin Red S. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 125-131, 374-375. https://doi.org/10.1016/j.molcata.2013.03.023 Doménech, X., Jardim, W. F., & Litter, M. (2004). Eliminación de Contaminantes por Fotocatálisis Heterogénea: Procesos Avanzados de Oxidación para la eliminación de contaminantes. Procesos avanzados de oxidación para la eliminación de contaminantes. https://www.researchgate.net/publication/237764122_Procesos_avanzados_de_oxidacion _para_la_eliminacion_de_contaminantes Domínguez, Joaquín R.; González, Teresa; Palo, Patricia; Cuerda-Correa, Eduardo M. (2012). Fenton + Fenton-like Integrated Process for Carbamazepine Degradation: Optimizing the System. Industrial & Engineering Chemistry Research, 51(6), 2531–2538. Doi:10.1021/ie201980p Espinosa, S. (2021). Efecto de los iones cloruro y sulfato en el proceso de degradación foto-Fenton de contaminantes. Universitat Politècnica de Catalunya. Barcelona. https://upcommons.upc.edu/handle/2117/358682 Fradejas, N. Estudi del tractament de fàrmacs mitjançant el procés foto-Fenton (2016). Universitat Politècnica de Catalunya. Barcelona. https://upcommons.upc.edu/handle/2117/82968 Gary, C. (2009). Química Analítica Sexta Edición. Mc Graw Hill University of Washington, Vol 6. ISBN: 978-970-10-7234-9. Ghime, D., & Ghosh, P. (n.d.). Advanced Oxidation Processes: A Powerful Treatment Option for the Removal of Recalcitrant Organic Compounds. Doi:10.5772/intechopen.90192 Gou, Y., Chen, P., Yang, L., Li, S., Peng, L., Song, S., & Xu, Y. (2021). Degradation of fluoroquinolones in homogeneous and heterogeneous photo-Fenton processes: A review. Chemosphere, 270, 129481. https://doi.org/10.1016/J.CHEMOSPHERE.2020.129481 Jiang, C., Pang, S., Ouyang, F., Ma, J., & Jiang, J. (2010). A new insight into Fenton and Fenton-like processes for water treatment. Journal of Hazardous Materials, 174(1–3), 813–817. https://doi.org/10.1016/J.JHAZMAT.2009.09.125 Jozwiak-Bebenista, M., & Nowak, J. Z. (2014). Paracetamol: Mechanism of action, applications and safety concern. Acta Poloniae Pharmaceutica – Drug Research, 71(1). PMID: 24779190. Tractament d’aigües 67 Kingsley Ogemdi, I. (2019). A Review on the Properties and Uses of Paracetamol. International Journal of Pharmacy and Chemistry, 5(3). https://doi.org/10.11648/j.ijpc.20190503.12 Maan, J. S., Duong, T. vi H., & Saadabadi, A. (2021). Carbamazepine. The Essence of Analgesia and Analgesics, 301–305. https://doi.org/10.1017/CBO9780511841378.073 Machulek, A., H., F., Gozzi, F., O., V., C., L., & F. Moraes, J. E. (2012). Fundamental Mechanistic Studies of the Photo-Fenton Reaction for the Degradation of Organic Pollutants. In Organic Pollutants Ten Years After the Stockholm Convention – Environmental and Analytical Update. InTech. https://doi.org/10.5772/30995 National Center for Biotechnology Information (2022). PubChem Compound Summary for CID 2554, Carbamazepine. Recuperat de: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Carbamazepine. National Center for Biotechnology Information (2022). PubChem Compound Summary for CID 1983, Acetaminophen. Recuperat de: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Acetaminophen. Neyens, E., & Baeyens, J. (2003). A review of classic Fenton’s peroxidation as an advanced oxidation technique. In Journal of Hazardous Materials (Vol. 98). Doi: 10.1016/s0304-3894(02)00282-0. Ortega-Gómez, E., Fernández-Ibáñez, P., Ballesteros Martín, M. M., Polo-López, M. I., Esteban García, B., & Sánchez Pérez, J. A. (2012). Water disinfection using photo-Fenton: Effect of temperature on Enterococcus faecalis survival. Water Research, 46(18), 6154–6162. https://doi.org/10.1016/J.WATRES.2012.09.007 Ortweiler, W., Stein, G., Simon, H. U., Siegert, C., Splinter, F. K., & Traeger, A. (1985). Elimination of caffeine and 67 aboratori for in vivo characterization of cytochrome P-450 dependent biotransformation reactions in old aged men. Pharmazie, 40(11). PMID: 4095131. Pardo Lozano R, Alvarez García Y, Barral Tafalla D, Farré Albaladejo M. Cafeína: un nutriente, un fármaco, o una droga de abuso [Caffeine: a nutrient, a drug or a drug of abuse]. Adicciones. 2007;19(3):225-38. Spanish. PMID: 17724925. Pignatello, J. J., Oliveros, E., & MacKay, A. (2006). Advanced oxidation processes for organic contaminant destruction based on the fenton reaction and related chemistry. In Critical Reviews in Environmental Science and Technology (Vol. 36, Issue 1). https://doi.org/10.1080/10643380500326564 Rommozzi, E., Giannakis, S., Giovannetti, R., Vione, D., & Pulgarin, C. (2020). Detrimental vs. beneficial influence of ions during solar (SODIS) and photo-Fenton disinfection of E. coli in Memoria 68 water: (Bi)carbonate, chloride, nitrate and nitrite effects. Applied Catalysis B: Environmental, 270, 118877. https://doi.org/10.1016/J.APCATB.2020.118877 Sastre de Vicente, M. E. (2004). The Concept of Ionic Strength Eighty Years after Its Introduction in Chemistry. Journal of Chemical Education, 81 (5), 750. https://doi.org/10.1021/ed081p750 Soriano-Molina, P., Plaza-Bolaños, P., Lorenzo, A., Agüera, A., García Sánchez, J. L., Malato, S., & Sánchez Pérez, J. A. (2019). Assessment of solar raceway pond reactors for removal of contaminants of emerging concern by photo-Fenton at circumneutral pH from very different municipal wastewater effluents. Chemical Engineering Journal, 366, 141–149. https://doi.org/10.1016/j.cej.2019.02.074 Tejada, C., Quiñonez, E., & Peña, M. (2014). Contaminantes Emergentes en Aguas: Metabolitos de Fármacos. Una Revisión. Revista Facultad de Ciencias Básicas, 10(1), 80–101. https://doi.org/10.18359/RFCB.341 Tolou-Ghamari, Z., Zare, M., Habibabadi, J. M., & Najafi, M. R. (2013). A quick review of carbamazepine pharmacokinetics in epilepsy from 1953 to 2012. Journal of Research in Medical Sciences, 18(SPL.1). PMID: 23961295. Xu, M., Wu, C., & Zhou, Y. (2020). Advancements in the Fenton Process for Wastewater Treatment. Advanced Oxidation Processes – Applications, Trends, and Prospects. Doi:10.5772/intechopen.90256 Yus, J. (2016). Aplicació del procés foto-Fenton a escala 68 aboratorio a aigües contaminades. Universitat Politècnica de Catalunya. Barcelona. https://upcommons.upc.edu/handle/2117/87403 Zapata, A., Oller, I., Rizzo, L., Hilgert, S., Maldonado, M. I., Sánchez-Pérez, J. A., & Malato, S. (2010). Evaluation of operating parameters involved in solar photo-Fenton treatment of wastewater: Interdependence of initial pollutant concentration, temperature and iron concentration. Applied Catalysis B: Environmental, 97(1–2), 292–298. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2010.04.020 Zhang, M., Dong, H., Zhao, L.,Wang, D., Meng, D. (2019). A review on Fenton process for organic wastewater treatment based on optimization perspective. Science of The Total Environment, 670, 110–121. Doi:10.1016/j.scitotenv.2019.03.180 Tractament d’aigües 69 Memoria 70 8. Annex 8.1. Annex apartat 3 8.1.1 Dades experimentals Taula 24. Dades de l’experiment 189_ON5 en unitats de minuts i mg/L, i la conversió a h i mmol/L. 189_ON5 Temps (min) H2O2 (mg/L) TOC (mg/L) Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 189 25,7993 0 5,5588 0,1707 5 114,6119 - 0,0833 3,3709 - 10 104,2618 - 0,1667 3,0665 - 15 93,3029 17,4423 0,25 2,7442 0,1154 20 82,7245 - 0,3333 2,4331 - 25 70,1674 - 0,4167 2,0637 - 30 57,0015 11,6623 0,5 1,6765 0,0771 45 35,3881 8,2773 0,75 1,0408 0,0548 60 22,4505 6,0607 1 0,6603 0,0401 75 15,2207 - 0,4477 - 0,4477 90 13,0898 4,4360 0,3850 0,0293 0,3850 120 10,1979 3,3703 0,2999 0,0223 0,2999 Taula 25. Dades de l’experiment 189_ON14 en unitats de minuts i mg/L, i la conversió a h i mmol/L. 189_ON14 Temps (min) H2O2 (mg/L) TOC (mg/L) Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 189,0000 26,0120 0 5,5588 0,1721 5 108,2192 - 0,0833 3,1829 - 10 86,5297 - 0,1667 2,5450 - 15 57,7626 10,5100 0,25 1,6989 0,0695 20 37,6712 - 0,3333 1,1080 - 25 23,9726 - 0,4167 0,7051 - 30 14,3836 6,0000 0,5 0,4230 0,0397 45 2,7397 4,5300 0,75 0,0806 0,0300 60 0,9132 3,9000 1 0,0269 0,0258 75 0,9132 - 0,4477 0,0269 - 90 0,9132 3,5650 0,3850 0,0269 0,0236 120 0,9132 3,1940 0,2999 0,0269 0,0211 Tractament d’aigües 71 Taula 26. Dades de l’experiment 71,6_ON9 en unitats de minuts i mg/L, i la conversió a h i mmol/L. 71,6_ON9 Temps (min) H2O2 (mg/L) TOC (mg/L) Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 71,6000 25,9490 0 2,1059 0,1717 5 24,4292 - 0,0833 0,7185 - 10 14,1553 - 0,1667 0,4163 - 15 5,2511 15,4220 0,25 0,1544 0,1020 20 1,8265 - 0,3333 0,0537 - 25 0,9132 - 0,4167 0,0269 - 30 0,4566 11,3040 0,5 0,0134 0,0748 45 1,3699 9,6230 0,75 0,0403 0,0637 60 0,6849 8,4090 1 0,0201 0,0556 75 0,6849 - 0,4477 0,0201 - 90 0,6849 7,2630 0,3850 0,0201 0,0480 120 0,6849 6,5500 0,2999 0,0201 0,0433 Taula 27. Dades de l’experiment 756_ON14 en unitats de minuts i mg/L, i la conversió a h i mmol/L. 756_ON14 Temps (min) H2O2 (mg/L) TOC (mg/L) Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 756,0000 27,0170 0 22,2353 0,1787 5 507,2298 - 0,0833 14,9185 - 10 487,4429 - 0,1667 14,3366 - 15 425,7991 13,9530 0,25 12,5235 0,0923 20 356,5449 - 0,3333 10,4866 - 25 296,4231 - 0,4167 8,7183 - 30 229,0715 8,0200 0,5 6,7374 0,0531 45 105,0228 6,1890 0,75 3,0889 0,0409 60 34,2466 5,1630 1 1,0073 0,0342 75 4,9467 - 0,4477 0,1455 - 90 1,5221 3,7500 0,3850 0,0448 0,0248 120 1,1416 3,0490 0,2999 0,0336 0,0202 Memoria 78 8.1.3 Taules de dades obtingudes de la simulació i representacions. Taula 40. Dades simulades de l’experiment 189_ON5 pels 3 valors de paràmetres. DADES SIMULADES EXPERIMENT 189_ON5 Model sense ajustar Model ajustat Model ajustat global Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC (mmol/L) Temps H2O2 TOC 0 5,5588 0,1707 0 5,5588 0,1707 0 5,5588 0,1707 1,7988E-05 5,5587 0,1707 8,437E-06 5,5587 0,1707 8,798E-06 5,5587 0,1707 3,5977E-05 5,5586 0,1707 1,687E-05 5,5586 0,1707 1,760E-05 5,5586 0,1707 5,3965E-05 5,5584 0,1707 2,531E-05 5,5585 0,1707 2,639E-05 5,5584 0,1707 1,1762E-04 5,5580 0,1707 7,031E-05 5,5581 0,1707 6,386E-05 5,5579 0,1707 1,8128E-04 5,5576 0,1707 1,153E-04 5,5576 0,1707 1,013E-04 5,5574 0,1707 2,4494E-04 5,5571 0,1707 1,603E-04 5,5572 0,1707 1,388E-04 5,5568 0,1707 3,0860E-04 5,5567 0,1707 2,053E-04 5,5567 0,1707 1,763E-04 5,5563 0,1707 4,4674E-04 5,5556 0,1707 2,982E-04 5,5557 0,1707 2,590E-04 5,5550 0,1707 5,8488E-04 5,5546 0,1707 3,910E-04 5,5546 0,1707 3,418E-04 5,5537 0,1707 7,2302E-04 5,5535 0,1707 4,839E-04 5,5535 0,1707 4,246E-04 5,5524 0,1707 8,6116E-04 5,5524 0,1707 5,768E-04 5,5524 0,1707 5,073E-04 5,5510 0,1707 0,001072 5,5507 0,1707 6,696E-04 5,5513 0,1707 5,901E-04 5,5496 0,1707 0,001282 5,5490 0,1707 8,169E-04 5,5494 0,1707 7,311E-04 5,5471 0,1707 0,001493 5,5472 0,1707 9,643E-04 5,5474 0,1707 8,722E-04 5,5446 0,1707 0,001704 5,5454 0,1707 0,001112 5,5454 0,1707 0,001013 5,5420 0,1707 0,001914 5,5436 0,1707 0,001259 5,5434 0,1707 0,001154 5,5394 0,1707 0,002246 5,5408 0,1707 0,001406 5,5413 0,1707 0,001295 5,5367 0,1707 0,002577 5,5380 0,1707 0,001641 5,5379 0,1707 0,001539 5,5320 0,1707 0,002909 5,5352 0,1707 0,001875 5,5345 0,1707 0,001783 5,5273 0,1707 0,003240 5,5323 0,1707 0,002109 5,5310 0,1707 0,002026 5,5225 0,1707 0,003572 5,5295 0,1707 0,002344 5,5275 0,1707 0,002270 5,5178 0,1707 0,003903 5,5267 0,1707 0,002578 5,5241 0,1707 0,002514 5,5130 0,1707 0,004543 5,5212 0,1707 0,002912 5,5191 0,1707 0,002852 5,5063 0,1707 0,005183 5,5158 0,1707 0,003245 5,5141 0,1707 0,003191 5,4997 0,1707 0,005823 5,5104 0,1707 0,003579 5,5092 0,1707 0,003530 5,4930 0,1706 0,006463 5,5050 0,1706 0,003913 5,5042 0,1706 0,003869 5,4864 0,1706 0,007103 5,4996 0,1706 0,004246 5,4993 0,1706 0,004207 5,4797 0,1706 0,007743 5,4942 0,1706 0,004985 5,4883 0,1706 0,004836 5,4674 0,1706 0,009136 5,4825 0,1706 0,005724 5,4774 0,1706 0,005465 5,4551 0,1705 0,01053 5,4709 0,1705 0,006463 5,4665 0,1705 0,006093 5,4429 0,1705 0,01192 5,4593 0,1705 0,007202 5,4557 0,1705 0,006722 5,4307 0,1704 0,01332 5,4477 0,1704 0,007941 5,4449 0,1704 0,007351 5,4185 0,1704 0,01471 5,4362 0,1703 0,009431 5,4232 0,1703 0,008745 5,3916 0,1702 0,01689 5,4183 0,1702 0,01092 5,4016 0,1701 0,01014 5,3649 0,1701 0,01906 5,4005 0,1701 0,01241 5,3802 0,1700 0,01153 5,3383 0,1699 0,02123 5,3827 0,1699 0,01390 5,3588 0,1698 0,01293 5,3119 0,1697 0,02341 5,3650 0,1697 0,01539 5,3376 0,1696 0,01432 5,2857 0,1694 0,02558 5,3474 0,1696 0,01880 5,2895 0,1691 0,01763 5,2241 0,1689 0,02954 5,3153 0,1692 0,02220 5,2420 0,1685 0,02093 5,1633 0,1682 0,03350 5,2835 0,1688 0,02560 5,1949 0,1679 0,02423 5,1032 0,1674 0,03747 5,2519 0,1684 0,02901 5,1482 0,1672 0,02753 5,0438 0,1666 0,04143 5,2204 0,1679 0,03241 5,1020 0,1665 0,03083 4,9851 0,1658 0,04539 5,1891 0,1675 0,03813 5,0253 0,1652 0,03654 4,8851 0,1643 0,05448 5,1178 0,1663 0,04385 4,9497 0,1638 0,04225 4,7870 0,1626 0,06357 5,0473 0,1651 0,04956 4,8750 0,1623 0,04796 4,6907 0,1609 0,07266 4,9774 0,1638 0,05528 4,8014 0,1607 0,05367 4,5962 0,1592 0,08175 4,9083 0,1624 0,06100 4,7287 0,1591 0,05938 4,5035 0,1574 0,09084 4,8399 0,1610 0,06918 4,6264 0,1567 0,06701 4,3823 0,1550 0,1035 4,7455 0,1591 0,07736 4,5260 0,1543 0,07464 4,2642 0,1527 0,1162 4,6525 0,1572 0,08554 4,4275 0,1518 0,08226 4,1491 0,1503 0,1289 4,5609 0,1552 0,09372 4,3310 0,1493 0,08989 4,0370 0,1481 Tractament d’aigües 79 0,1416 4,4706 0,1533 0,1019 4,2364 0,1469 0,09752 3,9280 0,1458 0,1543 4,3817 0,1515 0,1130 4,1113 0,1436 0,1080 3,7828 0,1429 0,1712 4,2651 0,1490 0,1241 3,9899 0,1404 0,1185 3,6431 0,1400 0,1882 4,1511 0,1467 0,1352 3,8722 0,1373 0,1290 3,5088 0,1372 0,2052 4,0399 0,1444 0,1463 3,7581 0,1343 0,1395 3,3798 0,1346 0,2222 3,9314 0,1422 0,1574 3,6476 0,1313 0,1500 3,2558 0,1320 0,2392 3,8258 0,1401 0,1765 3,4660 0,1265 0,1681 3,0530 0,1278 0,2738 3,6185 0,1360 0,1956 3,2944 0,1220 0,1863 2,8639 0,1238 0,3085 3,4226 0,1321 0,2146 3,1322 0,1177 0,2044 2,6876 0,1201 0,3432 3,2375 0,1284 0,2337 2,9789 0,1136 0,2225 2,5230 0,1166 0,3778 3,0627 0,1249 0,2528 2,8340 0,1097 0,2407 2,3695 0,1133 0,4125 2,8977 0,1216 0,2773 2,6588 0,1051 0,2649 2,1804 0,1091 0,4513 2,7242 0,1180 0,3019 2,4956 0,1007 0,2891 2,0078 0,1052 0,4900 2,5615 0,1146 0,3265 2,3437 0,09669 0,3133 1,8500 0,1016 0,5288 2,4091 0,1115 0,3511 2,2020 0,09289 0,3375 1,7058 0,0982 0,5676 2,2662 0,1084 0,3756 2,0698 0,08934 0,3617 1,5738 0,0951 0,6064 2,1323 0,1055 0,4156 1,8728 0,08402 0,4017 1,3797 0,0903 0,6464 2,0028 0,1027 0,4556 1,6965 0,07922 0,4417 1,2115 0,0860 0,6864 1,8817 0,1000 0,4956 1,5385 0,07487 0,4817 1,0654 0,0822 0,7264 1,7684 0,09748 0,5356 1,3967 0,07094 0,5217 0,9384 0,0787 0,7664 1,6623 0,09506 0,5756 1,2694 0,06736 0,5617 0,8276 0,0755 0,8064 1,5630 0,09275 0,6156 1,1550 0,06411 0,6017 0,7309 0,0727 0,8464 1,4700 0,09056 0,6556 1,0519 0,06114 0,6417 0,6464 0,0701 0,8864 1,3829 0,08847 0,6956 0,9588 0,05842 0,6817 0,5723 0,0677 0,9264 1,3012 0,08647 0,7356 0,8747 0,05592 0,7217 0,5073 0,0655 0,9664 1,2247 0,08458 0,7756 0,7987 0,05363 0,7617 0,4502 0,0635 1,0064 1,1530 0,08277 0,8156 0,7298 0,05152 0,8017 0,3999 0,0617 1,0464 1,0858 0,08104 0,8556 0,6674 0,04957 0,8417 0,3556 0,0600 1,0864 1,0227 0,07939 0,8956 0,6107 0,04777 0,8817 0,3165 0,0585 1,1264 0,9636 0,07782 0,9356 0,5592 0,04610 0,9217 0,2819 0,0571 1,1664 0,9081 0,07631 0,9756 0,5124 0,04456 0,9617 0,2513 0,0558 1,2064 0,8560 0,07488 1,0156 0,4698 0,04312 1,0017 0,2242 0,0545 1,2464 0,8071 0,07350 1,0556 0,4310 0,04179 1,0417 0,2002 0,0534 1,2864 0,7612 0,07219 1,0956 0,3956 0,04054 1,0817 0,1789 0,0524 1,3264 0,7180 0,07093 1,1356 0,3634 0,03938 1,1217 0,1600 0,0514 1,3664 0,6775 0,06973 1,1756 0,3340 0,03830 1,1617 0,1431 0,0505 1,4064 0,6394 0,06857 1,2156 0,3071 0,03729 1,2017 0,1281 0,0497 1,4464 0,6036 0,06747 1,2556 0,2825 0,03635 1,2417 0,1147 0,0489 1,4864 0,5700 0,06641 1,2956 0,2600 0,03546 1,2817 0,1028 0,0481 1,5264 0,5383 0,06539 1,3356 0,2394 0,03463 1,3217 0,09214 0,0474 1,5664 0,5085 0,06442 1,3756 0,2206 0,03385 1,3617 0,08264 0,0468 1,6064 0,4805 0,06348 1,4156 0,2033 0,03311 1,4017 0,07416 0,0462 1,6464 0,4541 0,06259 1,4556 0,1874 0,03242 1,4417 0,06657 0,0457 1,6864 0,4292 0,06172 1,4956 0,1728 0,03177 1,4817 0,05978 0,0451 1,7264 0,4058 0,06089 1,5356 0,1594 0,03115 1,5217 0,05371 0,0446 1,7664 0,3837 0,06010 1,5756 0,1472 0,03057 1,5617 0,04829 0,0442 1,8064 0,3629 0,05933 1,6156 0,1359 0,03003 1,6017 0,04343 0,0437 1,8464 0,3434 0,05859 1,6556 0,1255 0,02951 1,6417 0,03908 0,0433 1,8864 0,3249 0,05788 1,6956 0,1159 0,02902 1,6817 0,03516 0,0430 1,9264 0,3075 0,05720 1,7356 0,1071 0,02856 1,7217 0,03165 0,0426 1,9664 0,2910 0,05654 1,7756 0,09903 0,02812 1,7617 0,02849 0,0423 2,0000 0,2779 0,05601 1,8156 0,09159 0,02770 1,8017 0,02566 0,0419 1,8556 0,08472 0,02731 1,8417 0,02311 0,0416 1,8956 0,07838 0,02694 1,8817 0,02082 0,0414 1,9356 0,07252 0,02658 1,9217 0,01876 0,0411 1,9756 0,06712 0,02624 1,9617 0,01691 0,0408 2,0000 0,06404 0,02605 2,0000 0,01531 0,0406 Memoria 80 Figura 36. Dades experimentals i simulades de H2O2 i TOC vs. temps per l’experiment 189_ON5 Taula 41. Dades simulades de l’experiment 189_ON14 pels 3 valors de paràmetres. DADES SIMULADES EXPERIMENT 189_ON14 Model sense ajustar Model ajustat Model ajustat global Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC 0 5,5588 0,1721 0 5,5588 0,1721 0 5,5588 0,1721 1,7948E-05 5,5587 0,1721 8,019E-05 5,5586 0,1721 8,798E-05 5,5587 0,1721 3,5895E-05 5,5586 0,1721 1,604E-05 5,5585 0,1721 1,760E-05 5,5586 0,1721 5,3843E-05 5,5584 0,1721 2,406E-05 5,5583 0,1721 2,639E-05 5,5584 0,1721 1,1749E-04 5,5580 0,1721 6,137E-05 5,5576 0,1721 6,385E-05 5,5579 0,1721 1,8113E-04 5,5576 0,1721 9,869E-05 5,5568 0,1721 1,013E-04 5,5574 0,1721 2,4477E-04 5,5571 0,1721 1,360E-04 5,5560 0,1721 1,387E-04 5,5568 0,1721 3,0841E-04 5,5567 0,1721 1,733E-04 5,5552 0,1721 1,762E-04 5,5563 0,1721 4,4603E-04 5,5556 0,1721 2,545E-04 5,5535 0,1721 2,589E-04 5,5550 0,1721 5,8365E-04 5,5546 0,1721 3,357E-04 5,5517 0,1721 3,417E-04 5,5537 0,1721 7,2126E-04 5,5535 0,1721 4,169E-04 5,5499 0,1721 4,244E-04 5,5524 0,1721 8,5888E-04 5,5524 0,1721 4,981E-04 5,5480 0,1721 5,071E-04 5,5510 0,1721 0,001069 5,5507 0,1721 5,793E-04 5,5461 0,1721 5,899E-04 5,5496 0,1721 0,001280 5,5490 0,1721 7,485E-04 5,5420 0,1721 7,309E-04 5,5471 0,1721 0,001490 5,5472 0,1721 9,177E-04 5,5378 0,1721 8,719E-04 5,5446 0,1721 0,001701 5,5455 0,1721 0,001087 5,5335 0,1721 0,001013 5,5420 0,1721 0,001911 5,5437 0,1721 0,001256 5,5291 0,1721 0,001154 5,5394 0,1721 0,002242 5,5409 0,1721 0,001425 5,5246 0,1721 0,001295 5,5367 0,1721 0,002574 5,5380 0,1721 0,001710 5,5170 0,1721 0,001539 5,5320 0,1721 0,002905 5,5352 0,1721 0,001994 5,5093 0,1721 0,001782 5,5273 0,1721 0,003236 5,5324 0,1721 0,002278 5,5015 0,1720 0,002026 5,5226 0,1721 0,003567 5,5295 0,1721 0,002562 5,4937 0,1720 0,002270 5,5178 0,1721 0,003898 5,5267 0,1721 0,002847 5,4859 0,1720 0,002513 5,5130 0,1721 0,004537 5,5213 0,1721 0,003235 5,4753 0,1720 0,002852 5,5063 0,1721 0,005176 5,5159 0,1721 0,003624 5,4646 0,1719 0,003191 5,4997 0,1720 0,005814 5,5105 0,1721 0,004012 5,4540 0,1719 0,003529 5,4930 0,1720 0,006453 5,5051 0,1720 0,004401 5,4433 0,1718 0,003868 5,4864 0,1720 Tractament d’aigües 81 0,007092 5,4997 0,1720 0,004789 5,4327 0,1717 0,004207 5,4797 0,1720 0,007731 5,4943 0,1720 0,005502 5,4133 0,1716 0,004836 5,4674 0,1720 0,008928 5,4843 0,1720 0,006214 5,3940 0,1715 0,005464 5,4552 0,1719 0,01013 5,4743 0,1719 0,006926 5,3747 0,1713 0,006093 5,4429 0,1719 0,01132 5,4643 0,1719 0,007639 5,3555 0,1711 0,006722 5,4307 0,1718 0,01252 5,4544 0,1718 0,008351 5,3364 0,1709 0,007350 5,4185 0,1718 0,01372 5,4444 0,1718 0,009851 5,2964 0,1704 0,008745 5,3917 0,1716 0,01492 5,4345 0,1717 0,01135 5,2568 0,1699 0,0101 5,3650 0,1715 0,01701 5,4173 0,1716 0,01285 5,2174 0,1693 0,0115 5,3384 0,1713 0,01911 5,4001 0,1714 0,01435 5,1782 0,1687 0,0129 5,3121 0,1711 0,02120 5,3830 0,1713 0,01585 5,1394 0,1680 0,0143 5,2858 0,1708 0,02330 5,3660 0,1711 0,01891 5,0611 0,1665 0,0176 5,2242 0,1702 0,02539 5,3490 0,1710 0,02196 4,9838 0,1649 0,0209 5,1634 0,1696 0,02935 5,3171 0,1706 0,02501 4,9074 0,1631 0,0242 5,1033 0,1688 0,03330 5,2853 0,1702 0,02807 4,8320 0,1613 0,0275 5,0439 0,1680 0,03725 5,2537 0,1698 0,03112 4,7575 0,1595 0,0308 4,9852 0,1672 0,04121 5,2223 0,1693 0,03566 4,6484 0,1567 0,0366 4,8851 0,1656 0,04516 5,1910 0,1689 0,04020 4,5412 0,1538 0,0423 4,7870 0,1640 0,05420 5,1202 0,1677 0,04474 4,4361 0,1509 0,0480 4,6907 0,1622 0,06324 5,0500 0,1665 0,04929 4,3330 0,1481 0,0537 4,5962 0,1605 0,07228 4,9806 0,1652 0,05383 4,2319 0,1453 0,0594 4,5034 0,1587 0,08132 4,9118 0,1638 0,05837 4,1330 0,1426 0,0670 4,3821 0,1563 0,09036 4,8438 0,1625 0,06534 3,9852 0,1385 0,0747 4,2639 0,1539 0,1030 4,7495 0,1605 0,07231 3,8424 0,1346 0,0823 4,1487 0,1516 0,1157 4,6566 0,1586 0,07929 3,7046 0,1309 0,0899 4,0366 0,1493 0,1284 4,5650 0,1566 0,0863 3,5719 0,1273 0,0976 3,9275 0,1470 0,1410 4,4749 0,1547 0,09323 3,4440 0,1239 0,1081 3,7822 0,1440 0,1537 4,3861 0,1528 0,1002 3,3209 0,1206 0,1186 3,6426 0,1411 0,1706 4,2696 0,1504 0,1117 3,1280 0,1155 0,1291 3,5082 0,1384 0,1876 4,1559 0,1480 0,1232 2,9470 0,1107 0,1396 3,3792 0,1357 0,2045 4,0448 0,1457 0,1347 2,7771 0,1063 0,1501 3,2552 0,1331 0,2215 3,9365 0,1435 0,1462 2,6178 0,1021 0,1682 3,0523 0,1288 0,2384 3,8310 0,1414 0,1577 2,4683 0,09813 0,1864 2,8631 0,1249 0,2724 3,6273 0,1373 0,1692 2,3279 0,09442 0,2045 2,6867 0,1211 0,3064 3,4345 0,1334 0,1873 2,1239 0,08901 0,2227 2,5221 0,1175 0,3404 3,2521 0,1298 0,2055 1,9391 0,08409 0,2408 2,3685 0,1142 0,3745 3,0797 0,1263 0,2236 1,7717 0,07959 0,2650 2,1795 0,1100 0,4085 2,9168 0,1230 0,2417 1,6199 0,07549 0,2892 2,0069 0,1061 0,4469 2,7435 0,1194 0,2599 1,4822 0,07173 0,3134 1,8492 0,1024 0,4854 2,5810 0,1160 0,2999 1,2217 0,06451 0,3376 1,7050 0,09902 0,5238 2,4286 0,1128 0,3399 1,0105 0,05850 0,3618 1,5731 0,09584 0,5622 2,2857 0,1097 0,3799 0,8384 0,05346 0,4018 1,3790 0,09104 0,6007 2,1516 0,1068 0,4199 0,6976 0,04919 0,4418 1,2109 0,08673 0,6407 2,0210 0,1040 0,4599 0,5821 0,04556 0,4818 1,0649 0,08284 0,6807 1,8987 0,1012 0,4999 0,4870 0,04245 0,5218 0,9379 0,07934 0,7207 1,7843 0,09866 0,5399 0,4085 0,03977 0,5618 0,8273 0,07616 0,7607 1,6772 0,09620 0,5799 0,3434 0,03745 0,6018 0,7306 0,07328 0,8007 1,5769 0,09385 0,6199 0,2893 0,03543 0,6418 0,6461 0,07065 0,8407 1,4830 0,09162 0,6599 0,2442 0,03366 0,6818 0,5721 0,06826 0,8807 1,3951 0,08950 0,6999 0,2066 0,03211 0,7218 0,5071 0,06607 0,9207 1,3127 0,08748 0,7399 0,1750 0,03074 0,7618 0,4500 0,06407 0,9607 1,2355 0,08555 0,7799 0,1485 0,02952 0,8018 0,3997 0,06223 1,0007 1,1631 0,08372 0,8199 0,1262 0,02844 0,8418 0,3554 0,06054 1,0407 1,0952 0,08196 0,8599 0,1073 0,02747 0,8818 0,3163 0,05899 1,0807 1,0316 0,08029 0,8999 0,09137 0,02661 0,9218 0,2818 0,05755 1,1207 0,9719 0,07869 0,9399 0,07788 0,02583 0,9618 0,2512 0,05622 1,1607 0,9159 0,07717 0,9799 0,06646 0,02513 1,0018 0,2241 0,05500 Memoria 82 1,2007 0,8633 0,07571 1,0199 0,05677 0,02451 1,0418 0,2001 0,05386 1,2407 0,8140 0,07431 1,0599 0,04854 0,02394 1,0818 0,1788 0,05281 1,2807 0,7676 0,07298 1,0999 0,04154 0,02342 1,1218 0,1599 0,05183 1,3207 0,7241 0,07171 1,1399 0,03559 0,02296 1,1618 0,1431 0,05091 1,3607 0,6832 0,07048 1,1799 0,03053 0,02253 1,2018 0,1280 0,05007 1,4007 0,6448 0,06931 1,2199 0,02620 0,02215 1,2418 0,1147 0,04928 1,4407 0,6087 0,06819 1,2599 0,02251 0,02180 1,2818 0,1027 0,04854 1,4807 0,5747 0,06712 1,2999 0,01934 0,02147 1,3218 0,09211 0,04785 1,5207 0,5428 0,06609 1,3399 0,01663 0,02118 1,3618 0,08262 0,04720 1,5607 0,5127 0,06510 1,3799 0,01430 0,02091 1,4018 0,07413 0,04660 1,6007 0,4844 0,06415 1,4199 0,01230 0,02067 1,4418 0,06655 0,04603 1,6407 0,4578 0,06324 1,4599 0,01059 0,02044 1,4818 0,05976 0,04551 1,6807 0,4327 0,06236 1,4999 0,009116 0,02023 1,5218 0,05369 0,04501 1,7207 0,4091 0,06152 1,5399 0,007854 0,02004 1,5618 0,04827 0,04455 1,7607 0,3868 0,06071 1,5799 0,006770 0,01987 1,6018 0,04342 0,04411 1,8007 0,3659 0,05994 1,6199 0,005838 0,01970 1,6418 0,03906 0,04370 1,8407 0,3461 0,05919 1,6599 0,005036 0,01956 1,6818 0,03515 0,04331 1,8807 0,3275 0,05847 1,6999 0,004346 0,01942 1,7218 0,03164 0,04295 1,9207 0,3099 0,05778 1,7399 0,003750 0,01929 1,7618 0,02848 0,04261 1,9607 0,2933 0,05711 1,7799 0,003236 0,01917 1,8018 0,02565 0,04229 2,0000 0,2779 0,05648 1,8199 0,002793 0,01907 1,8418 0,02310 0,04199 1,8599 0,002410 0,01897 1,8818 0,02081 0,04170 1,8999 0,002091 0,01888 1,9218 0,01875 0,04143 1,9399 0,001817 0,01880 1,9618 0,01690 0,04118 1,9799 0,001579 0,01872 2,0000 0,01531 0,04095 2,0000 0,001469 0,01869 Figura 37. Dades experimentals i simulades de H2O2 i TOC vs. temps per l’experiment 189_ON14 Tractament d’aigües 83 Taula 42. Dades simulades de l’experiment 71,6_ON9 pels 3 valors de paràmetres. DADES SIMULADES EXPERIMENT 71,6_ON9 Model sense ajustar Model ajustat Model ajustat global Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC 0 2,1059 0,1717 0 2,1059 0,1717 0 2,1059 0,1717 3,9185E-05 2,1058 0,1717 7,849E-06 2,1058 0,1717 1,469E-05 2,1058 0,1717 7,8370E-05 2,1057 0,1717 1,570E-05 2,1057 0,1717 2,939E-05 2,1057 0,1717 1,1756E-04 2,1056 0,1717 2,355E-05 2,1056 0,1717 4,408E-05 2,1057 0,1717 2,4496E-04 2,1053 0,1717 7,120E-05 2,1050 0,1717 1,099E-04 2,1053 0,1717 3,7236E-04 2,1049 0,1717 1,188E-04 2,1044 0,1717 0,0001757 2,1050 0,1717 4,9976E-04 2,1046 0,1717 1,665E-04 2,1038 0,1717 0,0002414 2,1046 0,1717 6,2716E-04 2,1043 0,1717 2,141E-04 2,1032 0,1717 0,0003072 2,1042 0,1717 8,5609E-04 2,1037 0,1717 3,156E-04 2,1018 0,1717 0,0004392 2,1035 0,1717 0,001085 2,1030 0,1717 4,171E-04 2,1004 0,1717 0,0005711 2,1027 0,1717 0,001314 2,1024 0,1717 5,185E-04 2,0989 0,1717 0,0007030 2,1020 0,1717 0,001543 2,1017 0,1717 6,200E-04 2,0973 0,1717 0,0008349 2,1012 0,1717 0,001907 2,1007 0,1717 7,214E-04 2,0957 0,1717 0,000967 2,1004 0,1717 0,002271 2,0996 0,1717 8,924E-04 2,0928 0,1717 0,001172 2,0991 0,1717 0,002635 2,0985 0,1717 0,001063 2,0898 0,1717 0,001377 2,0978 0,1717 0,002999 2,0975 0,1717 0,001234 2,0866 0,1717 0,001583 2,0965 0,1717 0,003362 2,0964 0,1717 0,001405 2,0834 0,1717 0,001788 2,0952 0,1717 0,003930 2,0947 0,1717 0,001576 2,0800 0,1717 0,001993 2,0938 0,1717 0,004498 2,0930 0,1717 0,001830 2,0749 0,1717 0,002347 2,0915 0,1717 0,005066 2,0913 0,1717 0,002084 2,0696 0,1717 0,002700 2,0891 0,1717 0,005634 2,0895 0,1717 0,002338 2,0643 0,1717 0,003054 2,0867 0,1717 0,006202 2,0878 0,1717 0,002592 2,0588 0,1717 0,003407 2,0844 0,1717 0,006770 2,0861 0,1717 0,002846 2,0534 0,1716 0,003761 2,0820 0,1717 0,008283 2,0815 0,1717 0,003245 2,0447 0,1716 0,004242 2,0787 0,1717 0,009531 2,0778 0,1716 0,003644 2,0361 0,1716 0,004723 2,0755 0,1717 0,0108 2,0740 0,1716 0,004043 2,0274 0,1716 0,005204 2,0723 0,1716 0,0120 2,0703 0,1716 0,004443 2,0188 0,1715 0,005685 2,0691 0,1716 0,0133 2,0665 0,1716 0,004842 2,0103 0,1715 0,006166 2,0658 0,1716 0,0145 2,0628 0,1716 0,005470 1,9969 0,1714 0,007174 2,0591 0,1716 0,0158 2,0590 0,1715 0,006098 1,9836 0,1713 0,008183 2,0524 0,1715 0,0180 2,0523 0,1715 0,006726 1,9705 0,1712 0,009191 2,0458 0,1715 0,0203 2,0456 0,1714 0,007354 1,9575 0,1711 0,01020 2,0391 0,1714 0,0225 2,0390 0,1713 0,007982 1,9446 0,1710 0,01121 2,0325 0,1714 0,0248 2,0323 0,1712 0,009411 1,9157 0,1708 0,01381 2,0156 0,1712 0,0270 2,0257 0,1711 0,01084 1,8873 0,1705 0,01641 1,9988 0,1710 0,0311 2,0137 0,1710 0,01227 1,8594 0,1702 0,01900 1,9822 0,1708 0,0352 2,0018 0,1708 0,01370 1,8319 0,1698 0,02160 1,9657 0,1706 0,0393 1,9900 0,1706 0,01512 1,8049 0,1694 0,02420 1,9494 0,1703 0,0434 1,9782 0,1703 0,01763 1,7585 0,1688 0,02936 1,9175 0,1697 0,0475 1,9665 0,1701 0,02013 1,7132 0,1680 0,03452 1,8861 0,1691 0,0576 1,9378 0,1694 0,02263 1,6689 0,1672 0,03967 1,8552 0,1684 0,0677 1,9095 0,1687 0,02513 1,6257 0,1663 0,04483 1,8249 0,1676 0,0779 1,8816 0,1679 0,02763 1,5834 0,1654 0,04999 1,7951 0,1669 0,0880 1,8541 0,1671 0,03133 1,5225 0,1640 0,05844 1,7472 0,1655 0,0981 1,8269 0,1662 0,03503 1,4635 0,1626 0,06689 1,7007 0,1641 0,1139 1,7852 0,1648 0,03873 1,4065 0,1610 0,07534 1,6553 0,1626 0,1298 1,7443 0,1634 0,04243 1,3513 0,1594 0,08379 1,6112 0,1611 0,1456 1,7042 0,1619 0,04613 1,2980 0,1578 0,09224 1,5682 0,1596 0,1614 1,6649 0,1605 0,05144 1,2248 0,1554 0,1041 1,5099 0,1575 0,1772 1,6265 0,1590 0,05675 1,1553 0,1529 0,1159 1,4538 0,1554 0,1990 1,5748 0,1570 0,06206 1,0896 0,1505 0,1277 1,3997 0,1533 0,2208 1,5245 0,1550 0,06737 1,0275 0,1480 0,1396 1,3477 0,1512 0,2426 1,4758 0,1530 0,07267 0,9689 0,1455 0,1514 1,2977 0,1491 Memoria 84 0,2644 1,4285 0,1510 0,07798 0,9137 0,1431 0,1692 1,2259 0,1461 0,2862 1,3827 0,1492 0,08657 0,8312 0,1392 0,1870 1,1583 0,1432 0,3199 1,3148 0,1463 0,09516 0,7566 0,1355 0,2048 1,0945 0,1404 0,3535 1,2503 0,1436 0,1037 0,6894 0,1319 0,2226 1,0345 0,1377 0,3872 1,1889 0,1410 0,1123 0,6287 0,1285 0,2404 0,9779 0,1351 0,4208 1,1307 0,1385 0,1209 0,5739 0,1253 0,2723 0,8850 0,1308 0,4545 1,0754 0,1361 0,1341 0,5000 0,1206 0,3041 0,8015 0,1267 0,4945 1,0133 0,1333 0,1474 0,4368 0,1163 0,3359 0,7264 0,1229 0,5345 0,9550 0,1307 0,1606 0,3826 0,1123 0,3677 0,6589 0,1195 0,5745 0,9003 0,1282 0,1738 0,3360 0,1086 0,3995 0,5980 0,1162 0,6145 0,8489 0,1258 0,1870 0,2958 0,1052 0,4395 0,5300 0,1124 0,6545 0,8006 0,1235 0,2123 0,2335 0,09945 0,4795 0,4702 0,1090 0,6945 0,7552 0,1214 0,2376 0,1859 0,09447 0,5195 0,4176 0,1058 0,7345 0,7125 0,1193 0,2629 0,1491 0,09014 0,5595 0,3713 0,1029 0,7745 0,6724 0,1173 0,2882 0,1204 0,08638 0,5995 0,3304 0,1002 0,8145 0,6347 0,1153 0,3135 0,0977 0,08309 0,6395 0,2943 0,09777 0,8545 0,5992 0,1135 0,3535 0,0712 0,07868 0,6795 0,2623 0,09550 0,8945 0,5659 0,1117 0,3935 0,0526 0,07505 0,7195 0,2340 0,09339 0,9345 0,5345 0,1101 0,4335 0,0392 0,07202 0,7595 0,2089 0,09143 0,9745 0,5050 0,1084 0,4735 0,0295 0,06947 0,7995 0,1866 0,08962 1,0145 0,4772 0,1069 0,5135 0,0223 0,06733 0,8395 0,1668 0,08794 1,0545 0,4510 0,1054 0,5535 0,0170 0,06551 0,8795 0,1491 0,08638 1,0945 0,4263 0,1039 0,5935 0,0129 0,06397 0,9195 0,1335 0,08493 1,1345 0,4031 0,1026 0,6335 0,0099 0,06265 0,9595 0,1195 0,08357 1,1745 0,3813 0,1012 0,6735 0,0076 0,06152 0,9995 0,1071 0,08231 1,2145 0,3606 0,1000 0,7135 0,0059 0,06056 1,0395 0,09597 0,08113 1,2545 0,3412 0,09872 0,7535 0,0046 0,05972 1,0795 0,08607 0,08003 1,2945 0,3229 0,09754 0,7935 0,0036 0,05901 1,1195 0,07723 0,07900 1,3345 0,3056 0,09640 0,8335 0,0028 0,05839 1,1595 0,06933 0,07804 1,3745 0,2893 0,09530 0,8735 0,0022 0,05786 1,1995 0,06226 0,07714 1,4145 0,2739 0,09425 0,9135 0,0017 0,05741 1,2395 0,05593 0,07629 1,4545 0,2594 0,09323 0,9535 0,0014 0,05701 1,2795 0,05027 0,07550 1,4945 0,2456 0,09225 0,9935 0,0011 0,05667 1,3195 0,04521 0,07476 1,5345 0,2327 0,09130 1,0335 0,0008 0,05637 1,3595 0,04067 0,07407 1,5745 0,2205 0,09039 1,0735 0,0007 0,05612 1,3995 0,03660 0,07341 1,6145 0,2089 0,08951 1,1135 0,0005 0,05590 1,4395 0,03294 0,07280 1,6545 0,1980 0,08866 1,1535 0,0004 0,05571 1,4795 0,02966 0,07222 1,6945 0,1877 0,08784 1,1935 0,0003 0,05555 1,5195 0,02671 0,07168 1,7345 0,1779 0,08705 1,2335 0,0003 0,05541 1,5595 0,02407 0,07116 1,7745 0,1687 0,08629 1,2735 0,0002 0,05529 1,5995 0,02169 0,07068 1,8145 0,1600 0,08555 1,3135 0,0002 0,05519 1,6395 0,01955 0,07023 1,8545 0,1517 0,08484 1,3535 0,0001 0,05511 1,6795 0,01762 0,06980 1,8945 0,1439 0,08415 1,3935 0,0001 0,05503 1,7195 0,01588 0,06940 1,9345 0,1365 0,08348 1,4335 0,0001 0,05498 1,7595 0,01432 0,06902 1,9745 0,1295 0,08284 1,4735 0,0001 0,05493 1,7995 0,01292 0,06866 2,0000 0,1253 0,08244 1,5135 0,0001 0,05488 1,8395 0,01165 0,06833 1,5535 0,0000 0,05485 1,8795 0,01052 0,06801 1,5935 0,0000 0,05481 1,9195 0,00949 0,06771 1,6335 0,0000 0,05479 1,9595 0,00857 0,06743 1,6735 0,0000 0,05477 1,9995 0,00773 0,06716 1,7135 0,0000 0,05475 2,0000 0,00772 0,06716 1,7535 0,0000 0,05473 1,7935 0,0000 0,05472 1,8335 0,0000 0,05471 1,8735 0,0000 0,05470 1,9135 0,0000 0,05470 1,9535 0,0000 0,05469 1,9935 0,0000 0,05469 Tractament d’aigües 85 2,0000 0,0000 0,05469 Figura 38. Dades experimentals i simulades de H2O2 i TOC vs. temps per l’experiment 71,6_ON9 Taula 43. Dades simulades de l’experiment 756_ON14 pels 3 valors de paràmetres. DADES SIMULADES EXPERIMENT 756_ON14 Model sense ajustar Model ajustat Model ajustat global Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC Temps H2O2 TOC 0 22,2353 0,1787 0 22,2353 0,1787 0 22,2353 0,1787 4,90E-06 22,2352 0,1787 4,64E-06 22,2351 0,1787 3,51E-06 22,2351 0,1787 9,80E-06 22,2350 0,1787 9,29E-06 22,2349 0,1787 7,03E-06 22,2349 0,1787 1,47E-05 22,2349 0,1787 1,39E-05 22,2347 0,1787 1,05E-05 22,2347 0,1787 3,60E-05 22,2343 0,1787 2,97E-05 22,2340 0,1787 2,43E-05 22,2339 0,1787 5,73E-05 22,2337 0,1787 4,54E-05 22,2333 0,1787 3,81E-05 22,2331 0,1787 7,86E-05 22,2331 0,1787 6,12E-05 22,2326 0,1787 5,19E-05 22,2323 0,1787 9,99E-05 22,2325 0,1787 7,69E-05 22,2318 0,1787 6,57E-05 22,2315 0,1787 1,60E-04 22,2307 0,1787 1,13E-04 22,2301 0,1787 1,07E-04 22,2288 0,1787 2,20E-04 22,2287 0,1787 1,49E-04 22,2283 0,1787 1,49E-04 22,2261 0,1787 2,80E-04 22,2267 0,1787 1,86E-04 22,2264 0,1787 1,91E-04 22,2232 0,1787 3,40E-04 22,2246 0,1787 2,22E-04 22,2245 0,1787 2,32E-04 22,2202 0,1787 4,36E-04 22,2212 0,1787 2,93E-04 22,2207 0,1787 2,97E-04 22,2154 0,1787 5,31E-04 22,2178 0,1787 3,63E-04 22,2168 0,1787 3,62E-04 22,2105 0,1787 6,27E-04 22,2142 0,1787 4,34E-04 22,2128 0,1787 4,27E-04 22,2054 0,1787 7,22E-04 22,2107 0,1787 5,05E-04 22,2088 0,1787 4,91E-04 22,2002 0,1787 0,0008 22,2071 0,1787 6,19E-04 22,2021 0,1787 5,56E-04 22,1949 0,1787 0,0010 22,2021 0,1787 7,33E-04 22,1955 0,1787 6,62E-04 22,1863 0,1787 0,0011 22,1971 0,1787 8,48E-04 22,1888 0,1787 7,68E-04 22,1775 0,1787 0,0012 22,1921 0,1787 9,62E-04 22,1821 0,1787 8,74E-04 22,1687 0,1787 0,0014 22,1871 0,1787 0,0011 22,1755 0,1787 9,80E-04 22,1599 0,1787 0,0015 22,1822 0,1787 0,0012 22,1673 0,1787 0,0011 22,1510 0,1787 0,0016 22,1774 0,1787 0,0014 22,1592 0,1787 0,0012 22,1379 0,1787 0,0020 22,1660 0,1787 0,0015 22,1511 0,1787 0,0014 22,1248 0,1787 0,0023 22,1549 0,1787 0,0016 22,1430 0,1787 0,0016 22,1117 0,1787 Memoria 86 0,0026 22,1440 0,1787 0,0018 22,1350 0,1787 0,0017 22,0987 0,1787 0,0029 22,1333 0,1787 0,0021 22,1176 0,1787 0,0019 22,0856 0,1787 0,0032 22,1228 0,1787 0,0024 22,1003 0,1787 0,0022 22,0600 0,1786 0,0036 22,1124 0,1787 0,0027 22,0832 0,1787 0,0025 22,0344 0,1786 0,0041 22,0940 0,1786 0,0030 22,0661 0,1786 0,0028 22,0089 0,1786 0,0047 22,0760 0,1786 0,0033 22,0490 0,1786 0,0031 21,9834 0,1786 0,0053 22,0583 0,1786 0,0038 22,0209 0,1786 0,0034 21,9580 0,1785 0,0059 22,0408 0,1786 0,0044 21,9928 0,1786 0,0039 21,9171 0,1785 0,0065 22,0235 0,1786 0,0049 21,9649 0,1785 0,0044 21,8764 0,1784 0,0070 22,0064 0,1785 0,0054 21,9369 0,1785 0,0049 21,8357 0,1783 0,0081 21,9748 0,1785 0,0059 21,9091 0,1784 0,0054 21,7952 0,1782 0,0092 21,9435 0,1784 0,0068 21,8611 0,1784 0,0059 21,7548 0,1781 0,0103 21,9124 0,1783 0,0077 21,8133 0,1783 0,0070 21,6641 0,1779 0,0113 21,8815 0,1782 0,0085 21,7656 0,1782 0,0081 21,5738 0,1776 0,0124 21,8506 0,1782 0,0094 21,7181 0,1780 0,0093 21,4840 0,1773 0,0142 21,7986 0,1780 0,0103 21,6706 0,1779 0,0104 21,3947 0,1770 0,0160 21,7468 0,1778 0,0126 21,5456 0,1775 0,0115 21,3057 0,1766 0,0179 21,6952 0,1776 0,0150 21,4214 0,1770 0,0144 21,0755 0,1755 0,0197 21,6437 0,1774 0,0173 21,2980 0,1765 0,0173 20,8476 0,1743 0,0215 21,5923 0,1771 0,0197 21,1753 0,1759 0,0202 20,6215 0,1729 0,0243 21,5136 0,1768 0,0220 21,0533 0,1752 0,0232 20,3972 0,1714 0,0271 21,4351 0,1763 0,0286 20,7103 0,1730 0,0261 20,1744 0,1699 0,0299 21,3568 0,1759 0,0353 20,3726 0,1704 0,0306 19,8305 0,1673 0,0327 21,2786 0,1754 0,0419 20,0400 0,1675 0,0352 19,4902 0,1648 0,0355 21,2007 0,1749 0,0486 19,7121 0,1644 0,0397 19,1537 0,1622 0,0436 20,9751 0,1733 0,0552 19,3887 0,1612 0,0442 18,8212 0,1597 0,0517 20,7502 0,1716 0,0646 18,9425 0,1567 0,0488 18,4930 0,1573 0,0598 20,5260 0,1698 0,0739 18,5046 0,1522 0,0544 18,0963 0,1544 0,0679 20,3023 0,1679 0,0832 18,0750 0,1478 0,0599 17,7068 0,1516 0,0761 20,0790 0,1661 0,0926 17,6536 0,1436 0,0655 17,3247 0,1489 0,0887 19,7326 0,1632 0,1019 17,2405 0,1396 0,0711 16,9500 0,1464 0,1013 19,3880 0,1604 0,1133 16,7473 0,1351 0,0767 16,5829 0,1439 0,1139 19,0457 0,1577 0,1247 16,2666 0,1308 0,0822 16,2233 0,1415 0,1266 18,7062 0,1552 0,1360 15,7983 0,1269 0,0916 15,6380 0,1376 0,1392 18,3702 0,1527 0,1474 15,3424 0,1232 0,1009 15,0734 0,1338 0,1518 18,0380 0,1504 0,1588 14,8988 0,1197 0,1102 14,5289 0,1302 0,1664 17,6599 0,1478 0,1702 14,4673 0,1164 0,1196 14,0041 0,1268 0,1809 17,2875 0,1453 0,1875 13,8351 0,1117 0,1289 13,4983 0,1234 0,1955 16,9211 0,1429 0,2048 13,2296 0,1073 0,1382 13,0109 0,1202 0,2101 16,5607 0,1405 0,2220 12,6499 0,1031 0,1545 12,2057 0,1148 0,2246 16,2063 0,1382 0,2393 12,0950 0,0991 0,1707 11,4514 0,1098 0,2392 15,8581 0,1360 0,2566 11,5642 0,0954 0,1869 10,7451 0,1050 0,2537 15,5159 0,1338 0,2814 10,8421 0,0903 0,2032 10,0839 0,1006 0,2817 14,8768 0,1296 0,3062 10,1649 0,0856 0,2194 9,4651 0,0964 0,3096 14,2597 0,1256 0,3310 9,5302 0,0812 0,2459 8,5367 0,0900 0,3375 13,6642 0,1218 0,3558 8,9354 0,0771 0,2725 7,7039 0,0842 0,3654 13,0900 0,1180 0,3806 8,3782 0,0733 0,2990 6,9572 0,0790 0,3933 12,5367 0,1144 0,4206 7,5535 0,0678 0,3255 6,2877 0,0742 0,4212 12,0039 0,1109 0,4606 6,8120 0,0628 0,3655 5,4073 0,0679 0,4609 11,2806 0,1062 0,5006 6,1456 0,0583 0,4055 4,6601 0,0623 0,5006 10,5965 0,1017 0,5406 5,5467 0,0543 0,4455 4,0244 0,0575 0,5403 9,9501 0,0974 0,5806 5,0085 0,0507 0,4855 3,4825 0,0533 0,5800 9,3399 0,0933 0,6206 4,5249 0,0475 0,5255 3,0196 0,0496 0,6197 8,7646 0,0894 0,6606 4,0902 0,0446 0,5655 2,6233 0,0464 0,6597 8,2185 0,0858 0,7006 3,6995 0,0419 0,6055 2,2834 0,0435 0,6997 7,7048 0,0823 0,7406 3,3480 0,0395 0,6455 1,9915 0,0409 0,7397 7,2219 0,0790 0,7806 3,0318 0,0374 0,6855 1,7402 0,0386 0,7797 6,7682 0,0758 0,8206 2,7471 0,0354 0,7255 1,5236 0,0366 Tractament d’aigües 87 0,8197 6,3425 0,0729 0,8606 2,4907 0,0336 0,7655 1,3363 0,0348 0,8597 5,9430 0,0701 0,9006 2,2597 0,0320 0,8055 1,1735 0,0332 0,8997 5,5686 0,0674 0,9406 2,0513 0,0305 0,8455 1,0319 0,0317 0,9397 5,2176 0,0649 0,9806 1,8633 0,0292 0,8855 0,9086 0,0303 0,9797 4,8890 0,0626 1,0206 1,6936 0,0279 0,9255 0,8011 0,0291 1,0197 4,5812 0,0603 1,0606 1,5402 0,0268 0,9655 0,7074 0,0280 1,0597 4,2932 0,0582 1,1006 1,4016 0,0257 1,0055 0,6254 0,0270 1,0997 4,0236 0,0562 1,1406 1,2760 0,0248 1,0455 0,5536 0,0261 1,1397 3,7714 0,0543 1,1806 1,1623 0,0239 1,0855 0,4906 0,0253 1,1797 3,5356 0,0525 1,2206 1,0593 0,0230 1,1255 0,4354 0,0245 1,2197 3,3150 0,0508 1,2606 0,9659 0,0223 1,1655 0,3868 0,0238 1,2597 3,1086 0,0492 1,3006 0,8812 0,0215 1,2055 0,3440 0,0232 1,2997 2,9156 0,0477 1,3406 0,8044 0,0209 1,2455 0,3062 0,0226 1,3397 2,7351 0,0462 1,3806 0,7347 0,0203 1,2855 0,2728 0,0221 1,3797 2,5663 0,0449 1,4206 0,6713 0,0197 1,3255 0,2432 0,0216 1,4197 2,4084 0,0436 1,4606 0,6137 0,0192 1,3655 0,2169 0,0211 1,4597 2,2608 0,0424 1,5006 0,5613 0,0187 1,4055 0,1937 0,0207 1,4997 2,1227 0,0412 1,5406 0,5136 0,0182 1,4455 0,1730 0,0203 1,5397 1,9936 0,0401 1,5806 0,4701 0,0178 1,4855 0,1547 0,0199 1,5797 1,8728 0,0390 1,6206 0,4305 0,0174 1,5255 0,1384 0,0195 1,6197 1,7598 0,0380 1,6606 0,3943 0,0170 1,5655 0,1238 0,0192 1,6597 1,6540 0,0371 1,7006 0,3613 0,0166 1,6055 0,1109 0,0189 1,6997 1,5551 0,0362 1,7406 0,3312 0,0163 1,6455 0,0994 0,0186 1,7397 1,4624 0,0353 1,7806 0,3037 0,0160 1,6855 0,0891 0,0184 1,7797 1,3756 0,0345 1,8206 0,2786 0,0157 1,7255 0,0800 0,0181 1,8197 1,2944 0,0337 1,8606 0,2556 0,0154 1,7655 0,0718 0,0179 1,8597 1,2182 0,0330 1,9006 0,2346 0,0151 1,8055 0,0645 0,0177 1,8997 1,1468 0,0323 1,9406 0,2154 0,0149 1,8455 0,0579 0,0175 1,9397 1,0798 0,0316 1,9806 0,1979 0,0146 1,8855 0,0520 0,0173 1,9797 1,0170 0,0310 2,0000 0,1899 0,0145 1,9255 0,0467 0,0171 2,0000 0,9867 0,0306 1,9655 0,0420 0,0169 2,0000 0,0384 0,0168 Figura 39. Dades experimentals i simulades de H2O2 i TOC vs. temps per l’experiment 756_ON14 Memoria 94 0,002913 25,5709 0,1639 0,002026 25,5934 0,1639 0,002068 25,4961 0,1638 0,003172 25,5613 0,1639 0,002342 25,5782 0,1639 0,002251 25,4786 0,1638 0,003431 25,5519 0,1639 0,002658 25,5630 0,1639 0,002614 25,4442 0,1638 0,003941 25,5336 0,1638 0,002973 25,5478 0,1639 0,002977 25,4098 0,1638 0,004452 25,5157 0,1638 0,003289 25,5326 0,1638 0,003340 25,3756 0,1637 0,004962 25,4981 0,1638 0,003605 25,5174 0,1638 0,003703 25,3414 0,1637 0,005473 25,4808 0,1638 0,004092 25,4940 0,1638 0,004066 25,3073 0,1636 0,005983 25,4636 0,1638 0,004580 25,4706 0,1638 0,004428 25,2732 0,1636 0,007001 25,4299 0,1637 0,005067 25,4472 0,1638 0,004948 25,2246 0,1635 0,008019 25,3966 0,1637 0,005555 25,4238 0,1637 0,005468 25,1760 0,1634 0,009036 25,3635 0,1636 0,006466 25,3802 0,1637 0,005987 25,1276 0,1633 0,01005 25,3307 0,1636 0,007377 25,3367 0,1636 0,006507 25,0793 0,1632 0,01107 25,2981 0,1635 0,008289 25,2933 0,1635 0,007027 25,0311 0,1631 0,01267 25,2469 0,1634 0,009200 25,2499 0,1634 0,007546 24,9830 0,1630 0,01428 25,1958 0,1632 0,01167 25,1325 0,1631 0,008283 24,9150 0,1628 0,01588 25,1450 0,1631 0,01415 25,0156 0,1627 0,009020 24,8472 0,1626 0,01749 25,0942 0,1629 0,01662 24,8991 0,1623 0,009757 24,7796 0,1624 0,01909 25,0436 0,1627 0,01909 24,7831 0,1619 0,01049 24,7122 0,1622 0,02250 24,9362 0,1623 0,02157 24,6675 0,1614 0,01123 24,6449 0,1620 0,02591 24,8291 0,1619 0,02686 24,4214 0,1602 0,01259 24,5209 0,1615 0,02932 24,7224 0,1614 0,03215 24,1771 0,1588 0,01396 24,3975 0,1610 0,03273 24,6159 0,1608 0,03744 23,9347 0,1574 0,01532 24,2746 0,1604 0,03614 24,5096 0,1602 0,04274 23,6941 0,1559 0,01669 24,1521 0,1598 0,04442 24,2526 0,1587 0,04803 23,4554 0,1544 0,02011 23,8465 0,1583 0,05269 23,9963 0,1571 0,05332 23,2188 0,1528 0,02354 23,5435 0,1566 0,06097 23,7405 0,1553 0,06151 22,8569 0,1503 0,02696 23,2428 0,1548 0,06924 23,4851 0,1536 0,06969 22,5002 0,1479 0,03039 22,9445 0,1530 0,07752 23,2302 0,1518 0,07788 22,1487 0,1455 0,03382 22,6485 0,1511 0,08894 22,8792 0,1494 0,08606 21,8026 0,1431 0,03853 22,2454 0,1486 0,1004 22,5296 0,1471 0,09424 21,4618 0,1408 0,04324 21,8472 0,1461 0,1118 22,1820 0,1449 0,1024 21,1263 0,1385 0,04795 21,4542 0,1438 0,1232 21,8367 0,1427 0,1152 20,6139 0,1350 0,05266 21,0667 0,1415 0,1346 21,4943 0,1407 0,1279 20,1143 0,1317 0,05737 20,6849 0,1393 0,1465 21,1430 0,1387 0,1407 19,6270 0,1284 0,06232 20,2904 0,1370 0,1583 20,7953 0,1368 0,1534 19,1520 0,1252 0,06727 19,9025 0,1349 0,1701 20,4515 0,1349 0,1662 18,6889 0,1222 0,07222 19,5213 0,1328 0,1820 20,1117 0,1330 0,1820 18,1307 0,1185 0,07717 19,1469 0,1307 0,1938 19,7760 0,1312 0,1978 17,5898 0,1150 0,08212 18,7792 0,1287 0,2139 19,2167 0,1283 0,2137 17,0658 0,1117 0,09053 18,1693 0,1255 0,2339 18,6694 0,1254 0,2295 16,5581 0,1084 0,09894 17,5784 0,1223 0,2539 18,1342 0,1226 0,2453 16,0662 0,1053 0,1074 17,0061 0,1192 0,2740 17,6110 0,1199 0,2755 15,1674 0,09971 0,1158 16,4519 0,1163 0,2940 17,0998 0,1172 0,3058 14,3214 0,09451 0,1242 15,9154 0,1134 0,3263 16,3016 0,1130 0,3360 13,5250 0,08968 0,1374 15,1088 0,1091 0,3586 15,5338 0,1090 0,3663 12,7753 0,08519 0,1506 14,3428 0,1050 0,3908 14,7959 0,1051 0,4063 11,8512 0,07974 0,1637 13,6157 0,1011 0,4231 14,0874 0,1014 0,4463 10,9980 0,07478 0,1769 12,9258 0,09736 0,4631 13,2490 0,09693 0,4863 10,2099 0,07026 0,2039 11,6223 0,09028 0,5031 12,4538 0,09271 0,5263 9,4817 0,06614 0,2309 10,4533 0,08389 0,5431 11,7005 0,08869 0,5663 8,8086 0,06237 0,2578 9,4062 0,07810 0,5831 10,9877 0,08487 0,6063 8,1864 0,05891 0,2848 8,4688 0,07287 0,6231 10,3142 0,08124 0,6463 7,6109 0,05574 0,3248 7,2579 0,06601 0,6631 9,6786 0,07780 0,6863 7,0785 0,05284 0,3648 6,2317 0,06009 0,7031 9,0792 0,07453 0,7263 6,5858 0,05016 0,4048 5,3608 0,05496 0,7431 8,5145 0,07144 0,7663 6,1296 0,04769 0,4448 4,6205 0,05050 0,7831 7,9830 0,06851 0,8063 5,7072 0,04542 0,4848 3,9904 0,04660 0,8231 7,4832 0,06573 0,8463 5,3157 0,04332 0,5248 3,4532 0,04320 0,8631 7,0135 0,06311 0,8863 4,9529 0,04137 0,5648 2,9942 0,04021 Tractament d’aigües 95 0,9031 6,5725 0,06062 0,9263 4,6165 0,03957 0,6048 2,6014 0,03757 0,9431 6,1587 0,05827 0,9663 4,3045 0,03790 0,6448 2,2649 0,03524 0,9831 5,7706 0,05605 1,0063 4,0149 0,03635 0,6848 1,9760 0,03318 1,0231 5,4068 0,05395 1,0463 3,7459 0,03490 0,7248 1,7271 0,03134 1,0631 5,0661 0,05196 1,0863 3,4960 0,03356 0,7648 1,5116 0,02969 1,1031 4,7469 0,05008 1,1263 3,2638 0,03230 0,8048 1,3250 0,02822 1,1431 4,4482 0,04830 1,1663 3,0481 0,03113 0,8448 1,1632 0,02689 1,1831 4,1686 0,04662 1,2063 2,8474 0,03003 0,8848 1,0227 0,02570 1,2231 3,9070 0,04503 1,2463 2,6608 0,02901 0,9248 0,9006 0,02462 1,2631 3,6622 0,04353 1,2863 2,4872 0,02805 0,9648 0,7941 0,02364 1,3031 3,4332 0,04210 1,3263 2,3256 0,02715 1,0048 0,7013 0,02276 1,3431 3,2191 0,04075 1,3663 2,1752 0,02630 1,0448 0,6200 0,02195 1,3831 3,0188 0,03948 1,4063 2,0350 0,02551 1,0848 0,5489 0,02121 1,4231 2,8315 0,03827 1,4463 1,9043 0,02476 1,1248 0,4865 0,02054 1,4631 2,6564 0,03712 1,4863 1,7826 0,02406 1,1648 0,4317 0,01992 1,5031 2,4927 0,03604 1,5263 1,6690 0,02340 1,2048 0,3836 0,01936 1,5431 2,3396 0,03501 1,5663 1,5631 0,02277 1,2448 0,3411 0,01884 1,5831 2,1964 0,03403 1,6063 1,4643 0,02218 1,2848 0,3037 0,01836 1,6231 2,0625 0,03310 1,6463 1,3721 0,02162 1,3248 0,2705 0,01792 1,6631 1,9372 0,03222 1,6863 1,2860 0,02110 1,3648 0,2412 0,01751 1,7031 1,8200 0,03138 1,7263 1,2056 0,02060 1,4048 0,2153 0,01713 1,7431 1,7103 0,03059 1,7663 1,1305 0,02013 1,4448 0,1922 0,01678 1,7831 1,6077 0,02983 1,8063 1,0603 0,01968 1,4848 0,1718 0,01646 1,8231 1,5116 0,02911 1,8463 0,9946 0,01925 1,5248 0,1536 0,01615 1,8631 1,4216 0,02843 1,8863 0,9332 0,01885 1,5648 0,1374 0,01587 1,9031 1,3373 0,02778 1,9263 0,8757 0,01847 1,6048 0,1230 0,01561 1,9431 1,2584 0,02716 1,9663 0,8219 0,01810 1,6448 0,1102 0,01536 1,9831 1,1844 0,02657 2,0000 0,7793 0,01781 1,6848 0,09872 0,01513 2,0000 1,1546 0,02632 1,7248 0,08852 0,01492 1,7648 0,07941 0,01472 1,8048 0,07127 0,01454 1,8448 0,06400 0,01436 1,8848 0,05749 0,01420 1,9248 0,05166 0,01404 1,9648 0,04643 0,01390 2,0000 0,04228 0,01378 Figura 42. Dades experimentals i simulades de H2O2 i TOC vs. temps per l’experiment 873,4_ON9 Memoria 96 Taula 47. Dades simulades de l’experiment utilitzat per la validació 1. Validació 1 Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 6,9500 0,1702 7,7850E-06 6,9499 0,1702 1,5570E-05 6,9497 0,1702 2,3355E-05 6,9496 0,1702 5,5681E-05 6,9490 0,1702 8,8007E-05 6,9484 0,1702 0,0001203 6,9478 0,1702 0,0001527 6,9472 0,1702 0,0002260 6,9458 0,1702 0,0002993 6,9444 0,1702 0,0003727 6,9429 0,1702 0,0004460 6,9414 0,1702 0,0005193 6,9398 0,1702 0,0006478 6,9369 0,1702 0,0007763 6,9340 0,1702 0,0009048 6,9310 0,1702 0,001033 6,9279 0,1702 0,001162 6,9249 0,1702 0,001381 6,9195 0,1702 0,001600 6,9141 0,1702 0,001820 6,9086 0,1702 0,002039 6,9031 0,1702 0,002258 6,8977 0,1702 0,002567 6,8899 0,1702 0,002877 6,8822 0,1702 0,003186 6,8744 0,1701 0,003495 6,8667 0,1701 0,003804 6,8589 0,1701 0,004370 6,8447 0,1701 0,004937 6,8306 0,1700 0,005504 6,8165 0,1700 0,006070 6,8025 0,1699 0,006637 6,7884 0,1699 0,007808 6,7596 0,1697 0,008979 6,7308 0,1696 0,01015 6,7023 0,1694 0,01132 6,6738 0,1692 0,01249 6,6456 0,1690 0,01552 6,5731 0,1685 0,01854 6,5015 0,1678 0,02157 6,4307 0,1671 0,02459 6,3607 0,1663 0,02762 6,2914 0,1654 0,03282 6,1741 0,1638 0,03801 6,0587 0,1622 0,04321 5,9453 0,1605 0,04841 5,8339 0,1587 0,05360 5,7242 0,1569 0,06058 5,5800 0,1545 0,06756 5,4391 0,1521 0,07454 5,3015 0,1497 0,08151 5,1672 0,1474 0,08849 5,0363 0,1451 Tractament d’aigües 97 0,09774 4,8679 0,1422 0,10698 4,7053 0,1395 0,11622 4,5483 0,1368 0,12547 4,3968 0,1342 0,13471 4,2507 0,1317 0,15059 4,0118 0,1276 0,16647 3,7873 0,1237 0,18235 3,5765 0,1201 0,19823 3,3785 0,1166 0,21411 3,1925 0,1133 0,23530 2,9616 0,1092 0,25648 2,7489 0,1053 0,27767 2,5529 0,1017 0,29886 2,3721 0,09828 0,32004 2,2054 0,09510 0,36004 1,9247 0,08961 0,40004 1,6828 0,08472 0,44004 1,4739 0,08034 0,48004 1,2930 0,07642 0,52004 1,1362 0,07289 0,56004 0,9999 0,06971 0,60004 0,8813 0,06684 0,64004 0,7778 0,06423 0,68004 0,6873 0,06186 0,72004 0,6082 0,05971 0,76004 0,5388 0,05774 0,80004 0,4778 0,05593 0,84004 0,4242 0,05428 0,88004 0,3770 0,05276 0,92004 0,3353 0,05137 0,96004 0,2985 0,05008 1,00004 0,2659 0,04889 1,04004 0,2371 0,04779 1,08004 0,2116 0,04677 1,12004 0,1890 0,04583 1,16004 0,1689 0,04496 1,20004 0,1511 0,04414 1,24004 0,1352 0,04338 1,28004 0,1211 0,04268 1,32004 0,1085 0,04202 1,36004 0,09720 0,04141 1,40004 0,08716 0,04083 1,44004 0,07819 0,04030 1,48004 0,07017 0,03979 1,52004 0,06301 0,03932 1,56004 0,05660 0,03888 1,60004 0,05086 0,03847 1,64004 0,04572 0,03808 1,68004 0,04112 0,03772 1,72004 0,03700 0,03737 1,76004 0,03330 0,03705 1,80004 0,02998 0,03675 1,84004 0,02699 0,03646 1,88004 0,02431 0,03620 1,92004 0,02190 0,03594 1,96004 0,01973 0,03570 2 0,01778 0,03548 Memoria 98 Taula 48. Dades simulades de l’experiment utilitzat per la validació 2. Validació 2 Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 11,1176 0,1656 5,969E-06 11,1174 0,1656 1,194E-05 11,1173 0,1656 1,791E-05 11,1171 0,1656 4,128E-05 11,1164 0,1656 6,466E-05 11,1158 0,1656 8,804E-05 11,1151 0,1656 0,0001114 11,1144 0,1656 0,0001675 11,1126 0,1656 0,0002237 11,1108 0,1656 0,0002798 11,1089 0,1656 0,0003359 11,1070 0,1656 0,0003921 11,1050 0,1656 0,0004972 11,1012 0,1656 0,0006024 11,0973 0,1656 0,0007076 11,0932 0,1656 0,0008128 11,0891 0,1656 0,0009180 11,0849 0,1656 0,001091 11,0779 0,1656 0,001264 11,0708 0,1656 0,001438 11,0637 0,1656 0,001611 11,0565 0,1656 0,001784 11,0494 0,1656 0,002036 11,0389 0,1656 0,002288 11,0285 0,1656 0,002541 11,0180 0,1655 0,002793 11,0076 0,1655 0,003045 10,9971 0,1655 0,003504 10,9781 0,1655 0,003962 10,9592 0,1655 0,004421 10,9402 0,1654 0,004880 10,9214 0,1654 0,005339 10,9025 0,1653 0,006191 10,8677 0,1652 0,007042 10,8330 0,1651 0,007894 10,7984 0,1650 0,008746 10,7640 0,1648 0,009598 10,7297 0,1647 0,0118 10,6424 0,1642 0,0140 10,5559 0,1637 0,0161 10,4701 0,1631 0,0183 10,3850 0,1624 0,0205 10,3006 0,1617 0,0247 10,1408 0,1603 0,0289 9,9831 0,1587 0,0330 9,8275 0,1571 0,0372 9,6740 0,1554 0,0414 9,5224 0,1537 0,0476 9,3004 0,1511 0,0538 9,0829 0,1485 0,0600 8,8698 0,1460 0,0662 8,6612 0,1435 0,0725 8,4573 0,1412 0,0787 8,2579 0,1389 Tractament d’aigües 99 0,0871 7,9939 0,1358 0,0956 7,7384 0,1329 0,1041 7,4914 0,1302 0,1125 7,2526 0,1275 0,1210 7,0218 0,1249 0,1294 6,7988 0,1224 0,1379 6,5833 0,1200 0,1514 6,2537 0,1163 0,1650 5,9417 0,1128 0,1785 5,6465 0,1094 0,1921 5,3671 0,1062 0,2056 5,1027 0,1032 0,2191 4,8524 0,1003 0,2482 4,3596 0,09447 0,2772 3,9210 0,08921 0,3063 3,5303 0,08444 0,3353 3,1819 0,08009 0,3644 2,8709 0,07613 0,4044 2,4962 0,07123 0,4444 2,1747 0,06690 0,4844 1,8981 0,06305 0,5244 1,6597 0,05962 0,5644 1,4537 0,05655 0,6044 1,2754 0,05380 0,6444 1,1208 0,05133 0,6844 0,9865 0,04910 0,7244 0,8695 0,04708 0,7644 0,7675 0,04525 0,8044 0,6781 0,04358 0,8444 0,5998 0,04207 0,8844 0,5312 0,04068 0,9244 0,4709 0,03941 0,9644 0,4180 0,03825 1,0044 0,3714 0,03719 1,0444 0,3303 0,03620 1,0844 0,2940 0,03530 1,1244 0,2619 0,03447 1,1644 0,2336 0,03369 1,2044 0,2085 0,03298 1,2444 0,1862 0,03232 1,2844 0,1665 0,03170 1,3244 0,1489 0,03113 1,3644 0,1332 0,03060 1,4044 0,1193 0,03010 1,4444 0,1069 0,02964 1,4844 0,09584 0,02921 1,5244 0,08596 0,02880 1,5644 0,07712 0,02843 1,6044 0,06922 0,02807 1,6444 0,06215 0,02774 1,6844 0,05583 0,02743 1,7244 0,05017 0,02714 1,7644 0,04509 0,02687 1,8044 0,04055 0,02661 1,8444 0,03647 0,02637 1,8844 0,03282 0,02614 1,9244 0,02954 0,02593 2 0,02423 0,02556 Memoria 100 8.1.4 Funció interpolació i dades interpolades Figura 43. Funció interpolació definida en el Visual Basic de l’Excel. Taula 49. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 189_ON5 Experiment 189_ON5 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 5,5588 0,1707 5,5588 0,1707 0,0833 4,4541 - 4,1334 - 0,1667 3,5595 - 3,0693 - 0,2500 2,8550 0,1103 2,2965 0,1116 0,3333 2,3042 - 1,7304 - 0,4167 1,8682 - 1,3166 - 0,5000 1,5230 0,0744 1,0072 0,0806 0,7500 0,8474 0,0551 0,4668 0,0641 1,0000 0,4864 0,0437 0,2254 0,0546 1,2500 0,2860 - 0,1122 - 1,5000 0,0000 0,0000 0,0570 0,0449 2,0000 0,0640 0,0260 0,0153 0,0406 Tractament d’aigües 101 Taula 50. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 189_ON14 Experiment 189_ON14 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 5,5588 0,1721 5,5588 0,1721 0,0833 3,6276 - 4,1338 - 0,1667 2,3587 - 3,0697 - 0,2500 1,5571 0,0738 2,2968 0,1126 0,3333 1,0450 - 1,7307 - 0,4167 0,7089 - 1,3167 - 0,5000 0,4868 0,0424 1,0073 0,0813 0,7500 0,1683 0,0304 0,4669 0,0647 1,0000 0,0616 0,0248 0,2254 0,0551 1,2500 0,0234 - 0,1122 - 1,5000 0,0091 0,0202 0,0570 0,0453 2,0000 0,0015 0,0187 0,0153 0,0410 Taula 51. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 71,6_ON9 Experiment 71,6_ON9 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 2,1059 0,1717 2,1059 0,1717 0,0833 0,8623 - 1,6135 - 0,1667 0,3611 - 1,2361 - 0,2500 0,1679 0,0924 0,9500 0,1338 0,3333 0,0846 - 0,7324 - 0,4167 0,0448 - 0,5689 - 0,5000 0,0247 0,0681 0,4433 0,1074 0,7500 0,0047 0,0598 0,2149 0,0919 1,0000 0,0010 0,0566 0,1069 0,0823 1,2500 0,0002 - 0,0545 - 1,5000 0,0001 0,0000 0,0282 0,0719 2,0000 0,0000 0,0547 0,0077 0,0672 Memoria 102 Taula 52. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 756_ON14 Experiment 756_ON14 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 22,2353 0,1787 22,2353 0,1787 0,0833 18,0703 - 16,1545 - 0,1667 14,6013 - 11,6392 - 0,2500 11,7670 0,0968 8,4088 0,0891 0,3333 9,4748 - 6,1154 - 0,4167 7,6355 - 4,4828 - 0,5000 6,1563 0,0584 3,3148 0,0520 0,7500 3,2740 0,0390 1,4089 0,0355 1,0000 1,7812 0,0286 0,6367 0,0272 1,2500 0,9908 - 0,3024 - 1,5000 0,5622 0,0187 0,1488 0,0198 2,0000 0,1899 0,0145 0,0384 0,0168 Taula 53. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 756_ON5 Experiment 756_ON5 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 22,2353 0,1772 22,2353 0,1772 0,0833 20,1121 - 16,1535 - 0,1667 18,0933 - 11,6381 - 0,2500 16,2122 0,1353 8,4106 0,0884 0,3333 14,4932 - 6,1158 - 0,4167 12,9333 - 4,4889 - 0,5000 11,5192 0,1039 3,3167 0,0515 0,7500 8,0766 0,0807 1,4066 0,0352 1,0000 5,6282 - 0,6367 - 1,2500 3,9240 - 0,3029 - 1,5000 2,7458 0,0427 0,1489 0,0196 2,0000 1,3718 0,0313 0,0384 0,0167 Tractament d’aigües 103 Taula 54. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 472,5_ON9 Experiment 472,5_ON9 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 13,8971 0,1712 13,8971 0,1712 0,0833 11,4327 - 10,1052 - 0,1667 9,3097 - 7,3197 - 0,2500 7,5556 0,1012 5,3473 0,0932 0,3333 6,1259 - 3,9266 - 0,4167 4,9573 - 2,9174 - 0,5000 4,0132 0,0630 2,1841 0,0589 0,7500 2,1490 0,0430 0,9595 0,0427 1,0000 1,1731 0,0319 0,4447 0,0341 1,2500 0,6530 - 0,2149 - 1,5000 0,3706 0,0212 0,1072 0,0260 2,0000 - - - - Taula 55. Dades interpolades dels models ajustat i ajustat global de l’experiment 873,4_ON9 Experiment 873,4_ON9 Model ajustat Model ajustat global Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0,0000 25,6882 0,1639 25,6882 0,1639 0,0833 21,9179 - 18,6909 - 0,1667 18,6726 - 13,4630 - 0,2500 15,9265 0,1045 9,7104 0,0798 0,3333 13,5962 - 7,0390 - 0,4167 11,6297 - 5,1411 - 0,5000 9,9602 0,0688 3,7863 0,0453 0,7500 6,3153 0,0487 1,5913 0,0303 1,0000 4,0604 0,0366 0,7124 0,0229 1,2500 2,6447 - 0,3363 - 1,5000 1,7436 0,0000 0,1649 0,0163 2,0000 0,7793 0,0178 0,0423 0,0138 Memoria 110 0,004836 5,4673 0,1687 0,005465 5,4551 0,1686 0,006094 5,4428 0,1686 0,006723 5,4306 0,1685 0,007352 5,4184 0,1685 0,008747 5,3915 0,1683 0,01014 5,3648 0,1682 0,01154 5,3382 0,1680 0,01293 5,3118 0,1678 0,01433 5,2855 0,1676 0,01763 5,2239 0,1670 0,02093 5,1631 0,1663 0,02423 5,1030 0,1656 0,02752 5,0436 0,1648 0,03082 4,9849 0,1640 0,03653 4,8850 0,1624 0,04223 4,7870 0,1608 0,04794 4,6907 0,1591 0,05364 4,5963 0,1574 0,05934 4,5036 0,1556 0,06696 4,3825 0,1533 0,07458 4,2645 0,1510 0,08220 4,1496 0,1487 0,08982 4,0376 0,1464 0,09743 3,9287 0,1442 0,1079 3,7835 0,1413 0,1184 3,6439 0,1384 0,1289 3,5096 0,1357 0,1394 3,3806 0,1331 0,1499 3,2567 0,1305 0,1680 3,0540 0,1264 0,1861 2,8650 0,1225 0,2042 2,6888 0,1188 0,2223 2,5243 0,1153 0,2405 2,3708 0,1120 0,2646 2,1817 0,1079 0,2888 2,0090 0,1040 0,3130 1,8512 0,1005 0,3372 1,7069 0,09713 0,3614 1,5749 0,09402 0,4014 1,3805 0,08930 0,4414 1,2122 0,08507 0,4814 1,0661 0,08126 0,5214 0,9389 0,07781 0,5614 0,8281 0,07469 0,6014 0,7314 0,07186 0,6414 0,6468 0,06929 0,6814 0,5726 0,06694 0,7214 0,5076 0,06480 0,7614 0,4504 0,06283 0,8014 0,4001 0,06103 0,8414 0,3558 0,05937 0,8814 0,3166 0,05784 0,9214 0,2820 0,05643 0,9614 0,2514 0,05513 Tractament d’aigües 111 1,0014 0,2243 0,05393 1,0414 0,2003 0,05281 1,0814 0,1790 0,05178 1,1214 0,1600 0,05082 1,1614 0,1432 0,04992 1,2014 0,1282 0,04909 1,2414 0,1148 0,04831 1,2814 0,1028 0,04759 1,3214 0,09218 0,04691 1,3614 0,08268 0,04628 1,4014 0,07419 0,04569 1,4414 0,06660 0,04513 1,4814 0,05981 0,04462 1,5214 0,05374 0,04413 1,5614 0,04831 0,04367 1,6014 0,04345 0,04324 1,6414 0,03909 0,04284 1,6814 0,03518 0,04246 1,7214 0,03166 0,04211 1,7614 0,02851 0,04177 1,8014 0,02567 0,04146 1,8414 0,02312 0,04116 1,8814 0,02083 0,04088 1,9214 0,01877 0,04062 1,9614 0,01692 0,04037 2,0000 0,01531 0,04014 Taula 64. Simulació de l’experiment 100_100 Temps (h) H2O2 (mmol/L) TOC (mmol/L) 0 5,5588 0,1662 8,798E-06 5,5587 0,1662 1,760E-05 5,5586 0,1662 2,639E-05 5,5584 0,1662 6,391E-05 5,5579 0,1662 0,0001014 5,5574 0,1662 0,0001389 5,5568 0,1662 0,0001765 5,5563 0,1662 0,0002593 5,5550 0,1662 0,0003422 5,5537 0,1662 0,0004251 5,5524 0,1662 0,0005080 5,5510 0,1662 0,0005908 5,5496 0,1662 0,0007319 5,5471 0,1662 0,0008729 5,5446 0,1662 0,001014 5,5420 0,1662 0,001155 5,5393 0,1662 0,001296 5,5367 0,1662 0,001540 5,5320 0,1662 0,001784 5,5273 0,1662 0,002027 5,5225 0,1662 0,002271 5,5177 0,1662 0,002515 5,5129 0,1662 Memoria 112 0,002854 5,5063 0,1662 0,003192 5,4996 0,1662 0,003531 5,4929 0,1661 0,003870 5,4863 0,1661 0,004208 5,4796 0,1661 0,004837 5,4673 0,1661 0,005466 5,4550 0,1660 0,006095 5,4427 0,1660 0,006724 5,4305 0,1659 0,007353 5,4183 0,1659 0,008748 5,3914 0,1657 0,01014 5,3646 0,1656 0,01154 5,3380 0,1654 0,01293 5,3116 0,1652 0,01433 5,2853 0,1650 0,01763 5,2237 0,1644 0,02092 5,1629 0,1637 0,02422 5,1028 0,1630 0,02752 5,0435 0,1622 0,03081 4,9848 0,1614 0,03651 4,8849 0,1599 0,04221 4,7869 0,1583 0,04790 4,6908 0,1566 0,05360 4,5964 0,1549 0,05929 4,5038 0,1532 0,06690 4,3829 0,1509 0,07450 4,2650 0,1486 0,08210 4,1502 0,1464 0,08971 4,0384 0,1441 0,09731 3,9296 0,1420 0,1078 3,7845 0,1391 0,1183 3,6450 0,1363 0,1287 3,5108 0,1336 0,1392 3,3818 0,1310 0,1497 3,2579 0,1285 0,1678 3,0554 0,1244 0,1859 2,8666 0,1206 0,2040 2,6904 0,1169 0,2221 2,5261 0,1135 0,2402 2,3727 0,1103 0,2643 2,1834 0,1062 0,2885 2,0106 0,1024 0,3127 1,8527 0,09893 0,3369 1,7084 0,09564 0,3611 1,5763 0,09258 0,4011 1,3818 0,08793 0,4411 1,2133 0,08376 0,4811 1,0670 0,08000 0,5211 0,9397 0,07661 0,5611 0,8288 0,07354 0,6011 0,7320 0,07075 0,6411 0,6473 0,06822 0,6811 0,5731 0,06590 0,7211 0,5080 0,06379 0,7611 0,4508 0,06185 Tractament d’aigües 113 0,8011 0,4004 0,06008 0,8411 0,3560 0,05845 0,8811 0,3169 0,05694 0,9211 0,2822 0,05555 0,9611 0,2516 0,05427 1,0011 0,2245 0,05309 1,0411 0,2005 0,05199 1,0811 0,1791 0,05097 1,1211 0,1601 0,05002 1,1611 0,1433 0,04914 1,2011 0,1283 0,04832 1,2411 0,1149 0,04756 1,2811 0,1029 0,04684 1,3211 0,09226 0,04618 1,3611 0,08275 0,04555 1,4011 0,07426 0,04497 1,4411 0,06668 0,04443 1,4811 0,05990 0,04392 1,5211 0,05382 0,04344 1,5611 0,04839 0,04299 1,6011 0,04351 0,04257 1,6411 0,03913 0,04217 1,6811 0,03520 0,04180 1,7211 0,03168 0,04145 1,7611 0,02852 0,04112 1,8011 0,02568 0,04081 1,8411 0,02314 0,04052 1,8811 0,02085 0,04024 1,9211 0,01879 0,03998 1,9611 0,01694 0,03974 2,0000 0,01531 0,03951 Tractament d’aigües 115