Implementación de la Directiva de Aguas Subterráneas (2006/118/CE) en la cuenca hidrográfica del Río Guadalhorce. Aplicación de técnicas estadísticas e isotópicas
Abstract
Tras la aprobación de la directiva 2000/60/CE (Directiva Marco del Agua) en octubre del año 2000, las aguas subterráneas pasan a constituir un elemento clave tanto para la legislación europea en materia de medio ambiente como para la planificación hidrológica, donde se les otorga un carácter estratégico en la gestión de los recursos hídricos. Ante el objetivo fundamental, de alcanzar el buen estado en las masas de agua subterráneas para el año 2015, los criterios para determinar el estado químico no quedaron bien resueltos y fue necesario el desarrollo de una directiva específica que los esclareciese. Así, el 12 de diciembre de 2006 se aprueba la Directiva 2006/118/CE relativa a la protección de las aguas subterráneas contra la contaminación y el deterioro. En la presenta tesis doctoral se muestra un ejemplo de la aplicación de esta Directiva de Aguas Subterráneas en una cuenca hidrográfica del sur de Europa: la cuenca hidrográfica del Río Guadalhorce. Las particularidades geológicas e hidrogeológicas, las numerosas y diferentes presiones existentes y la presencia de masas de agua subterránea definidas en mal estado tras el incumplimiento de los objetivos medioambientales propuestos en la DMA, hacen de esta cuenca un lugar idóneo para establecer los objetivos exigidos como parte de la caracterización adicional: la determinación de los niveles de referencia, el establecimiento de las normas de calidad y valores umbral, la fijación de los criterios para la evaluación del estado químico y la identificación de las tendencias significativas y sostenidas al aumentode los contaminantes.
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IMPLEMENTACIÓN DE LA DIRECTIVA DE AGUAS SUBTERRÁNEAS (2006/118/CE) EN LA CUENCA HIDROGRÁFICA DEL RÍO GUADALHORCE. APLICACIÓN DE TÉCNICAS ESTADÍSTICAS E ISOTÓPICAS Begoña Urresti Estala 2016 IMPLEMENTACIÓN DE LA DIRECTIVA DE AGUAS SUBTERRÁNEAS (2006/118/CE) EN LA CUENCA HIDROGRÁFICA DEL RÍO GUADALHORCE. APLICACIÓN DE TÉCNICAS ESTADÍSTICAS E ISOTÓPICAS MÁLAGA, 2016 BEGOÑA URRESTI ESTALA TESIS DOCTORAL UNIVERSIDAD DE MÁLAGA DPTO. DE ECOLOGÍA Y GEOLOGÍA BEGOÑA URRESTI ESTALA (San Sebastián, 1984) es licenciada en Ciencias Ambientales por la Universidad de Málaga, donde cursó el Máster de Postgrado en Recursos Hídricos y Medio Ambiente y realizó susestudiosdedoctorado. Tras la aprobación de la directiva 2000/60/CE (Directiva Marco del Agua) en octubre del año 2000, las aguas subterráneas pasan a constituir un elemento clave tanto para la legislación europea en materia de medio ambiente como para la planificación hidrológica, donde se les otorga un carácter estratégico en la gestión de los recursos hídricos. Ante el objetivo fundamental, de alcanzar el buen estado en las masas de agua subterráneas para el año 2015, los criterios para determinar el estado químico no quedaron bien resueltos y fue necesario el desarrollo de una directiva específica que los esclareciese. Así, el 12 de diciembre de 2006 se aprueba la Directiva 2006/118/CE relativa a la protección de las aguas subterráneascontra la contaminaciónyeldeterioro. En la presenta tesis doctoral se muestra un ejemplo de la aplicación de esta Directiva de Aguas Subterráneas en una cuenca hidrográfica del sur de Europa: la cuenca hidrográfica del Río Guadalhorce. Las particularidades geológicas e hidrogeológicas, las numerosas y diferentes presiones existentes y la presencia de masas de agua subterránea definidas en mal estado tras el incumplimiento de los objetivos medioambientales propuestos en la DMA, hacen de esta cuenca un lugar idóneo para establecer los objetivos exigidos como parte de la caracterización adicional: la determinación de los niveles de referencia, el establecimiento de las normas de calidad y valores umbral, la fijación de los criterios para la evaluación del estado químico y la identificación de las tendencias significativas y sostenidasalaumentode loscontaminantes. marcado por esta Directiva,
UNIVERSIDAD DE MÁLAGA D. IÑAKI VADILLO PÉREZ, Profesor Titular de Geodinámica Externa de la Universidad de Málaga y D. PABLO JIMÉNEZ GAVILÁN, Profesor Contratado Doctor de Geodinámica Externa de la Universidad de Málaga CERTIFICAN: Que la presente Memoria titulada “Implementación de la Directiva de Aguas Subterráneas (2006/118/CE) en la cuenca hidrográfica del Río Guadalhorce. Aplicación de técnicas estadísticas e isotópicas” ha sido realizada bajo su dirección por Doña Begoña Urresti Estala y que cumple, a su juicio, los requisitos necesarios para la defensa pública de cara a la obtención del título de Doctor en Ciencias. Lo que firman, a los efectos oportunos, en Málaga a 15 de enero de 2016. Fdo. Iñaki Vadillo Pérez Fdo. Pablo Jiménez Gavilán Profesor Titular de Geodinámica Externa Profesor Contratado Doctor de Geodinámica Externa Dpto. Ecología y Geología Dpto. Ecología y Geología Universidad de Málaga Universidad de Málaga
AUTOR: Begoña Urresti Estala http://orcid.org/0000-0001-5434-3509 EDITA: Publicaciones y Divulgación Científica. Universidad de Málaga Esta obra está bajo una licencia de Creative Commons Reconocimiento-NoComercialSinObraDerivada 4.0 Internacional: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/legalcode Cualquier parte de esta obra se puede reproducir sin autorización pero con el reconocimiento y atribución de los autores. No se puede hacer uso comercial de la obra y no se puede alterar, transformar o hacer obras derivadas. Esta Tesis Doctoral está depositada en el Repositorio Institucional de la Universidad de Málaga (RIUMA): riuma.uma.es
TESISDOCTORAL ImplementacióndelaDirectivadeAguas Subterráneas(20067118/CE)enlacuenca hidrográficadelRíoGuadalhorce. Aplicacióndetécnicasestadísticase isotópicas. BegoñaUrrestiEstala
EstaTesisDoctoralseharealizadoenelsenodelGrupo deInvestigaciónRNM308delaJuntadeAndalucía “GrupodeHidrogeología”delaUniversidadde Málaga,enelDepartamentodeEcologíayGeologíade laFacultaddeCienciasdelaUniversidaddeMálagay elCentrodeHidrogeologíadelaUniversidadde Málaga(CEHIUMA)
V AGRADECIMIENTOS Sonmuchaslaspersonasenlasqueunopiensaalahoradeescribirestapágina, muchaspersonasque,deunauotraforma,enmayoroenmenormedida,consus conocimientosoconsimplespalabrasdeapoyo,teayudanairrealizandounatesis doctoraly,portanto,sonmuchaslaspersonasconlasquemesientoenlanecesidadde agradecerquefinalmenteestatesishayasidoposible. Perodelmismomodo,sientoquenoseríajustasilosdosprimerosnombresque aquíapareciesennofuesenlosdemisdosdirectoresdetesis.Enprimerlugarquiero agradeceralDr.IñakiVadilloPérezsuenormeayudaduranteestosaños;sus conocimientos,suenteradisposición,suconfianzaysupaciencia.Hededecirqueno solomesientoeneldeberdeagradecersufuncióncomodirectordetesis,paramies realmenteungranamigo,contodaslascosasqueesoconlleva,perosobretodoconlas buenísimasquelohace.EnlosmismostérminosquieroreferirmealDr.PabloJiménez Gavilánporsuinmensaayudaysiemprecerteradirecciónyanoúnicamentedurantela elaboracióndeestatesisdoctoral,sinotambiénenlaanterioretapacomoresponsable delaoficinamalagueñadeIntecsa‐Inarsa.Esporelloqueconsiderorealmenteuna enormesuertehabercontadoelloscomodirectoresdetesisyparamítambiéncomo dosbuenosamigos. AdemásquieroagradeceralDr.FranciscoCarrascopordarmelaoportunidadde entrarenestegrupodeinvestigación,porcompartirsusconocimientoshidrogeológicos ysuexperienciaenestecampo.AsimismotambiénquieroagradeceralDr.Bartolomé Andreo,nosoloporlaactualetapadedirectordelCEHIUMA,sinotambiéncomo responsabledelmásterRHYMA,másterporelcualempecéenestemundodela hidrogeologíaydelqueguardorealmenteungranrecuerdo. Sinabandonarelámbitoacadémicosontambiénotrosmuchoslosnombresalos quequierodarlasgracias.DesdeloscomienzosconlosyadoctoresJuanAntonio BarberáyMatíasMudarra,hastaelfinalconmiscompañerosManoloArgamasillay DavidRizo,sinolvidarporsupuestoaPedroJiménez,RebecaRuízoDamiánSánchez. Todosellosmehanayudadoymehanenseñadomuchoenesteproceso,perotambién
VI mehanhechodisfrutardelargashorasdeinteresantesconversacionesydelargashoras derisasycervezas.Hasidounamaravillacompartiresta“saladebecarios”contodos ellos.DelmismomodotambiénquieroagradeceratodalarestantefamiliaCehiumera: alaDra.AnaIsabelMarín,aManuelGil,BeatrizdelaTorre,JavierMartínyMaríaJesús Martínez. ComograndesamigoseinvestigadoresquieroreferirmeenprimerlugaralaDra. PalomaHueso.Ellamededicóunasbonitaspalabrasensutesisreferidasaqueeste procesonohubiesesidoigualsinohubiesesidocompartidoconmigoyyoahorano puedomásquesubrayarlo.DesdequenosencontramosenelmasterRHYMAhastael díadehoynosénicuántosgrandesmomentosrecuerdo.Enelmismomarcoquiero agradeceralosdoctoresElisaGordoyDanielMerchán. AmiamigasdeMarbelladetodalavida.ARocío,Marta,Elsa,Bea,Carmeny Belén.Porestarsiempreahíconeltrascursodelosaños.AmisamigasdeMálagay Torremolinos,másrecientes,peroigualdeimportantesysobretodoaMaríaAlonso, porestarincondicionalmenteysimplementeporsercomoes.ARaquelCaraporsertan especialentodoslosbuenossentidosdelapalabra.AJuanAntonioVegaporestos genialesañospasados. AJaimeBárcena,porayudarmetantoenestaetapafinal.Nosólodetesissino devidaengeneral.Porserparteesencialenestegrancambioquehasupuestoirmea trabajaraViena,porserasícomoes. Tambiéndealgúnmodoquieroagradeceramisnuevoscompañerosvienesesde laIAEA,porqueaunquellevorealmentepocotiempoyamehanhechosentirmuya gusto. YsinfaltaYporencimadetodoamiamayamiaita,porhabermedadotodoy todobueno.
ÍNDICEDEFIGURAS CapítuloI: FiguraI‐1.Elementosdelaevaluacióndetendenciasydelainversióndetendencias............27 FiguraI‐2.Evaluacióndelestadofrentealaevaluacióndelriesgo.................................................28 Figura I‐3. Seleccióndeloscriteriospertinentesparaelestablecimientodelosvalores umbral.....................................................................................................................................................................34 CapítuloII: FiguraII‐1.A:UbicacióndelacuencahidrográficadelRíoGuadalhorcey(B):Relievey límitesdesucuenca...........................................................................................................................................42 FiguraII‐2.MapadelaprecipitaciónmediaanualdelaprovinciadeMálaga...........................44 FiguraII‐3.Precipitaciónmediayacumuladamensualendosestacionesdelacuencaparael periodocomprendidoentre1945y2014....................................................................................................45 FiguraII‐4.MapatermométricodelaprovinciadeMálaga.............................................................46 FiguraII‐5.MapageológicosimplificadodelacuencadelRíoGuadalhorce..............................49 FiguraII‐6:AguassuperficialesenlacuencadelRíoGuadalhorce.................................................51 FiguraII‐7.MasasdeaguasubterráneasoficialesenlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce...........................................................................................................................................................54 FiguraII‐8.UsosdelsueloenlacuencahidrográficadelRíoGuadalhorce..................................56 FiguraII‐9.ZonasVulnerablesalacontaminaciónpornitratosenlacuencadelRío Guadalhorce...........................................................................................................................................................57 CapítuloIII: FiguraIII‐1.Recogidademuestrasencampo..........................................................................................63 FiguraIII‐2.Sondamultiparamétricaportátil........................................................................................64 FiguraIII‐3:EquipodeICP‐MSyDigestormicroondas.......................................................................65 FiguraIII‐4.Equipolaserparalamoléculadelagua............................................................................68 FiguraIII‐5.Enfoquebásicoparasepararlacomponentenaturaldelaantrópicaenun patróndedistribucionesobservadasdelasaguassubterráneas. ......................................................74 FiguraIII‐6.Ejemplobinariodemodelosdemezclaentreδ34Syδ18Odesulfato.......................76 FiguraIII‐7.Procedimientogeneralparalaevaluacióndelestadoquímicodeunamasade aguasubterránea................................................................................................................................................82 FiguraIII‐8.HidroquímicaFaciesEvoluciónDiagrama(HFE‐D),conlasprincipalesfacies hidroquímicaysubetapasdeintrusiónyrecargadeaguadulce.....................................................87 CapítuloIV: FiguraIV‐1.Disposicióndelospuntosdecontroldelasredesdecalidadquímicaenlasmasas deaguasubterráneasdelacuencadelRíoGuadalhorce……………………………………………………...92 FiguraIV‐4.Diferenciasobservadasenlaestimaciónlosnivelesdereferencia(concentraciónde O2disueltoenunamasadetríticadelacuenca).a)Técnicaiterativa2σyb)Funciónde distribución………………………………………………………………………………………………………………………….100
FiguraIV‐5.Reddemuestreoempleadaenlascampañasdecampollevadasacabodurantelos años2006,2007y2012.Rednooficial………………………………………………………………………………..102 FiguraIV‐6.DiagramadePiperconlastrescampañasdemuestreorealizadasenlacuencadel RíoGuadalhorce………………………………………………………………………………………………………………….108 FiguraIV‐7.ValoresisotópicosdelamoléculadeNO3‐representadosjuntoalosrangosdelas fuentespotencialesdeNO3‐eneláreadeestudio.………………………………………………………………112 FiguraIV‐8.ConcentracionesSO42‐frenteaδ34Sdelasmuestrasestudiadasjuntoconlas señalesisotópicasdelasprincipalesfuentesdeSO42‐……………………………………………………………116 FiguraIV‐9.δ34Sfrenteaδ18OdeSO42‐disueltoconlarepresentacióndelosrangosisotópicos delasfuentesnaturalesyantropogénicas…………………………………………………………………………..118 FiguraIV‐10.Nivelesdereferenciaobtenidosparalasconcentracionesdesulfatodelacuenca delRíoGuadalhorceatravésdelestudiodelaseñalisotópicadeδ34S‐SO4………………………………………….122 FiguraIV‐11.Masasdeaguasubterráneaenmalestadoquímico………………………………………..123 FiguraIV‐12.EláreadelacuencadelRíoGuadalhorceconlareddemonitoreooficialutilizado enanálisisdetendenciasylaredpropiademuestreoutilizadaparalarecoleccióndedatos hidroquímicoseisotópicos……………………………………………………………………………………………………134 FiguraIV‐13.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariablenitratossegúnlaszonasde lacuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea…………………………………………..141 FiguraIV‐14.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariablesulfatossegúnlaszonasde lacuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea……………………………………………142 FiguraIV‐15.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariableconductividadeléctrica segúnlaszonasdelacuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea……………..142 FiguraIV‐16.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariableclorurossegúnlaszonasde lacuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea……………………………………………143 FiguraIV‐17.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariablesodiosegúnlaszonasdela cuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea……………………………………………….143 FiguraIV‐18.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariablenitritossegúnlaszonasdela cuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea……………………………………………….144 FiguraIV‐19.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariableoxígenodisueltosegúnlas zonasdelacuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea…………………………….144 FiguraIV‐20.Relaciónentreδ2H/δ18OdelamoléculadeaguayCl‐/δ18Oendoscampañas diferentes(2007y2012;datosdereddemuestreodelaUniversidaddeMálaga)……………….147 FiguraIV‐21.EvolucióntemporaldelosprocesosdeIntrusión‐Aguadulceenlosprimeros kilómetrosdelsectorcosterodelacuífero……………………………………………………………………………151 CapítuloV: Figura V‐ 1.Diagramadeflujoquerepresentaladistribucióndefrecuenciasparala determinacióndelosnivelesdereferenciautilizandocadaunadelastécnicasestadísticas. .................................................................................................................................................................................159
ÍNDICEDETABLAS CapítuloII: TablaII‐1.Código,nombre,superficieytipologíadelasmasasdeaguasubterráneaoficiales enlacuencadelRíoGuadalhorce..................................................................................................................53 CapítuloIV: TablaIV‐1.Parámetrosestadísticoscorrespondientesalosnivelesdereferenciaobtenidos paralasmasasdeaguasubterráneasdelacuencadelRíoGuadalhorce.A)Acuíferos carbonaticos,B)AcuíferoscarbonaticosenrelaciónconmaterialesevapoíticosyC)Acuíferos detríticos………………………………………………………………………………………………………………………….94 TablaIV‐2.a)Resultadoshidroquímicoseisotópicosdelospuntosdecontrolubicadosenla cuencabajadelRíoGuadalhorce…………………………………………………………………………………….104 TablaIV‐3.Resultadoshidroquímicoseisotópicosdelospuntosdecontrolubicadosdela cuencaaltadelRíoGuadalhorce……………………………………………………………………………………..106 TablaIV‐4:Mediaydesviaciónestándar(SD±)delosparámetrosfisico‐químicos,aniones, cationeseisótoposparacadafechademuestreo……………………………..………………………………107 TablaIV‐5.Resultadoscorrespondientesalasconcentracionesdenitratosylosvalores isotópicosdelamoléculadeNO3‐delacampañarealizadaenmayodel2009.…………………110 TablaIV‐6.ResultadoscorrespondientesalosvaloresisotópicosdelamoléculadeNO3‐ directamentetomadosdelasfuentesdeorigen……………………………………………………………….110 TablaIV‐7.Resultadosdelasconcentracionesdesulfatoyvaloresisotópicosparalas campañasrealizadaen2006,2007y2009………………………………………………………………………121 TablaIV‐8.MasasdeaguasubterraneasoficialesenlacuencadelRíoGuadalhorce, resultadodelaevaluacióndelriesgo(año2005),resultadodelaevaluacióndelestadoydel estadoquímico(año2012)yprincipalesparámetroscausantesdelincumplimientodelbuen estado……………………………………………………………………………………………………………………………..124 TablaIV‐9.ParámetrosdelAnexoIIdelaDAS,valoreslímiteestablecidosporelRD 140/2003,valorumbralestablecidoymasasdeaguasubterráneasparalasqueseestablece ……………………………………………………………………………………………………………………………………….126 TablaIV‐10.Concentracionesyclasificacióndelastendenciaseneláreadeestudio(Redes oficialesdecalidadquímicadelasmasasdeaguasubterráneas)…………………………………….135 TablaIV‐11.Resultadosdetalladosdelastendenciasobtenidasparacadapuntode muestreoylosparámetrosevaluados.……………………………………………………………………………..140 TablaIV‐12.Valoresisotópicosdelamoléculadeaguayconcentracionesdecloruroenlos pozosdeláreadeestudio(datosdereddemuestreodelaUniversidaddeMálaga)…………146
CAPÍTULOI INTRODUCCIÓN
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 13 I. INTRODUCCIÓN 1.1IMPORTANCIADELASAGUASSUBTERRÁNEASYSUREFLEJO ENLALEGISLACIÓNEUROPEA Traslaaprobacióndeladirectiva2000/60/CE,conocidacomoDirectivaMarco delAgua(DMA),el23deoctubredelaño2000porpartedelParlamentoEuropeoyel ConsejodelaUniónEuropea(DiarioOficialdelasComunidadesEuropeas,nºL327de 22.12.2000,páginas1‐72),lasaguassubterráneaspasanaconstituirunelementoclave enlalegislacióneuropeaenmateriademedioambienteydelmismomodoenla legislaciónrelativaalaplanificaciónhidrología,dondeselesotorgauncarácter estratégicoenlagestióndelosrecursoshídricos.Sinembargo,elreconocimiento legal,científico,medioambiental,económicoysocialquetienenhoydía,nosiempre hasabidoquedarreflejadoatravésdeinstrumentosespecíficosquegarantizasenla coordinacióndelasmedidasparasuprotecciónenelconjuntodelaUniónEuropea. Elconceptogeneralsobrelaimportanciadelasaguassubterráneashaestado comúnmenteligadoalconceptodereserva,noenvanoconstituyenlamayorreserva explotabledeaguadulcedelmundoyrepresentanmásdel97%deltotaldeaguadulce disponibleexcluyendolosglaciaresyloscascospolares.El3%restantecorresponde esencialmentealasaguassuperficiales(ríos,lagosyhumedales)yalaguaretenidaen elsuelo.Portanto,laatencióndirigidahacialasaguassubterráneassehacentrado
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 14 históricamenteensuusocomoaguapotableyenelreconocimientodelaimportancia comorecursoparalaagriculturaderegadíoyparalaindustria(p.ej.empleadacomo aguaderefrigeración). Sinembargo,cadavezsehizomásobvioquenodebíaserconsiderada únicamentecomounareservadeagua,sinoqueademásdebíaprotegersetambiénde acuerdoalvalorintrínsecoqueposee.Lasaguassubterráneassonunelemento fundamentalenelciclohidrológico,yjueganunpapelclavecomoflujobasedelos humedalesydeloscaudalesdelosríos.EnmuchosdelosríosdeEuropa,lasaguas subterráneassuponenmásdel50%delflujoanualyenlosperiodosdeestiajeesta proporciónpuedeaumentarinclusohastael90%,porloqueademástienenunefecto amortiguadorenlosperiodosdesequías.Comoconsecuenciadeestaestrecha relación,eldeteriorodelacalidaddelaguasubterráneaafectadirectamentealas aguassuperficialesyalosecosistemasterrestresdependientes,demaneraquesu preservacióndesdeelpuntodevistamedioambientaladquiereunpapelprotagonista. Eltiempoderesidenciadelasaguassubterráneasvaríaengranmedidaen funcióndelascaracterísticasdelosmaterialesqueatraviesapero,decualquiermodo, sedesplazaaunavelocidadbajaomuybajasilacomparamosconlosflujos superficiales;porestemotivo,elimpactodelacontaminaciónpuedepersistirdurante unlargoperiododetiempo.Estosetraduceenquelosimpactosgeneradosdécadas atrás(comoconsecuenciadelasactividadesagrícolasoindustriales)puedenseguir siendounproblemaparalacalidadactualdelasaguassubterráneasenlasquepuede resultarmuchasvecesdifíciloinclusoimposibleeliminarlacontaminaciónenun periodoacortoomedioplazo.Inclusoalargoplazo,enlamayoríadeloscasoslas medidascorrectivasnopuedeneliminarcompletamenteloscontaminantesyaquelas fuentesdecontaminación,aunquesuprimidasparcialmente,siguenliberando contaminantesduranteunprolongadoespaciodetiempo.Porestemotivo,los esfuerzosymedidasadoptadasdebencentrarseenevitarprecisamentequese produzcadichacontaminación. Finalmente,lasaguassubterráneasconstituyenunrecursodifícilmenteaccesible porloqueprevenirlacontaminación,monitorizarlasyrestaurarsuestadooriginal
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 21 delseguimientoyenlosnuevosconocimientoscientíficosdesarrollados.Asípues,esta directivarepresentaunarespuestacoherentedesdeelpuntodevistacientíficoalos requisitosdelaDMAencuantoalaevaluacióndelestadoquímicodelasaguas subterráneasylaidentificacióneinversióndelastendenciassignificativasysostenidas alaumentodelasconcentracionesdecontaminantes. LaDASespecificaquesedebenestablecerlasnormas(“valoresumbral”)alnivel másadecuadoteniendoencuentalascondicioneslocalesoregionales.Ensupapel complementariodelaDMA,laDASaportacriteriosyexigenciasentornoatrespilares básicos: 1. Criteriosparaevaluarelestadoquímicodelasaguas. Unodeloselementosdelmandatodelartículo17delaDMAquedebía incluirseenlanuevadirectivasobrelasaguassubterráneaseraelestablecimientode criteriosdebuenestadoquímico.Así,unadelasfuncionesbásicasdeestadirectivaes ladeaportarloscriteriosnecesariosparallevaracabolaevaluaciónbasándoseenel cumplimientodenormasdecalidaddelasaguassubterráneasdealcancecomunitario ‐nitratosyplaguicidas‐ yenladefinicióndeotroscontaminantesparalosquenose considerólaadopcióndevaloresnuméricos,sinoqueseoptóporquefueraunaopción viabledebidoalaaltavariabilidadnaturaldeestassustancias(valoresumbral).Se establecenvaloresumbralparatodosaquelloscontaminantesresponsablesdequelas masasdeaguassubterráneasnoalcancenelobjetivodebuenestadoquímico, teniendoencuentalalistamínimadecontaminantesylasdirectricesgeneralessobre elestablecimientodevaloresumbral(AnexoII). 2. Criteriosparadeterminartendenciasalaumentosignificativasysostenidas deconcentracionesdecontaminantesydefinirpuntosdepartidadeinversiónde dichastendencias. Otroaspectocubiertoporelartículo17delaDMAserefierealaidentificación detendenciassostenidasalaumentodelacontaminaciónyalmododeinvertirlas tendencias.EsteeselsegundopilaradoptadoporlaDASenelqueserecogenlos criteriosparaidentificarlastendenciasdeloscontaminantesresponsablesdela definicióndelriesgoquímicodelasaguassubterránea.Lacuestióndelcarácter
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 22 “significativo”quedatambiénresueltaenelAnexoIVdelaDASdondeserefiereala importanciaestadística‐puramentematemática‐ yalaimportanciamedioambiental, queasuvezremitealosriesgosrealesquerepresentanlastendenciasalaumento identificadas. Laobligacióndeinvertirlastendenciasestablecequetendráquebuscarsela inversióndetodatendenciasignificativaysostenidaalaumentocuandola concentracióndelcontaminantealcanceel75%delosvaloresparamétricosdelas normasdecalidaddelasaguassubterráneas(Artículo17,DMAyAnexoIV,parteBde laDAS).Estanormasinembargopuedesermodificadasegúnlascircunstanciaslocales, quepuedenjustificarelestablecimientodeunvalorporcentualdiferente.Esdecir, existiránsituacionesquejustificanunainversióndelatendenciaalaumentocuando losvaloresalcancenel50%delasnormas‐enelcasodeunaelevadavulnerabilidaddel acuífero‐ altiempoquepuedenaceptarsevaloressuperioresal75%enloscasosen queseaimprobablequeseexcedanlasnormasdecalidad. 3. Medidasparalaprevenciónylimitacióndelosvertidosindirectosde contaminantesenlasaguassubterráneas(comoresultadodesufiltraciónatravésdel sueloodelsubsuelo). LaDASincluyelaexigencialegaldeprevenirolimitarlasentradasde contaminantesenlasaguassubterránea,quecoincideasuvezconlasnormas existentesdeconformidadconlaantiguadirectiva(Directiva80/68/CEE).Estosupone quelasmedidasparaevitarolimitarlacontaminacióndentrodelaDAS,sonlasque establecelaDMAunavezquelaantiguadirectivaesderogada(diciembre2013). 1.4NUEVOSCONCEPTOSINTRODUCIDOSPORLADAS 1.4.1Normasdecalidad ElArtículo2delaDASdefinelasnormasdecalidadcomo: “todanormadecalidadmedioambiental,expresadacomoconcentracióndeun contaminanteconcreto,ungrupodecontaminantesounindicadordecontaminación enlasaguassubterráneas,quenodebesuperarseenarasdelaproteccióndelasalud humanaydelmedioambiente”
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 23 Lasnormasdecalidadsonportantolosvaloresmáximosdeconcentraciónque puedenpresentarlasaguassubterráneasyqueencasodesersuperadosseincurriría enelincumplimientodeloscriteriosdebuenestadoquímico.Losparámetrosparalos queseestablecennormasdecalidadaparecenrecogidosenelAnexoIdelaDAS, dondeseindicaademásque: “Paraevaluarelestadoquímicodeunamasadeaguasubterráneaoungrupo demasasdeaguasubterráneadeconformidadconelartículo4,setendránencuenta lassiguientesnormasdecalidad: a)Nitratos:50mg/L. b)Sustanciasactivasdelosplaguicidas,incluidoslosmetabolitosylos productosdedegradaciónyreacciónqueseanpertinentes:0,1μg/L(referidoacada sustancia)y0,5μg/L(referidoalasumadetodoslosplaguicidasdetectadosy cuantificadosenelprocedimientodeseguimiento).” Sefijanvaloresdeconcentraciónmáximosúnicamenteparaestasdos sustanciasdebidoaqueseconsideraqueestosvaloresnopuedenencontrarseenlas aguassubterráneasbajoningunacircunstancianatural. 1.4.2Valoresumbral LaDASdefineensuArtículo2losvaloresumbralcomo: “unanormadecalidaddelasaguassubterráneasfijadadeconformidadconlos criteriosreguladosenelartículo3”. Elartículo3especificaademásque: “Losvaloresumbralpodránestablecerseaniveldedemarcaciónhidrográficao demasadeaguasubterráneao,ensucasoydeacuerdoconloprevistoenla disposiciónfinaltercera,anivelestatal.Losórganoscompetentesestableceránlos valoresumbralparaloscontaminantes,gruposdecontaminanteseindicadoresde contaminación,deconformidadconloestablecidoelapartado1.b)” Porlotanto,losvaloresumbralsonaefectosprácticosequiparablesalas normasdecalidad,conlaparticularidaddequeellímitedeconcentraciónmáximo permitidonovieneestablecidopreviamentesinoquesedejadicharesponsabilidada losórganoscompetentes(comunidadesautónomas,organismosdecuenca,etc.),para
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 24 quelosestablezcandeacuerdoaloscriterioscientíficosotécnicosqueseconsideren oportunos.ElAnexoIIestablecelasdirectricesparaelestablecimientodelosvalores umbralyespecificaque: 1.Ladeterminacióndevaloresumbraldeberábasarseen: a)Elalcancedelasinteraccionesentrelasaguassubterráneasylosecosistemas acuáticosasociadosylosecosistemasterrestresdependientes. b)Lainterferenciaconlosusosofuncionesexistentesofuturosdelasaguas subterráneas. c)Todosloscontaminantesquecaracterizanlasmasasdeaguasubterráneaen riesgo,teniendoencuentalalistamínimaquefiguraenlaparteB. d)Lascaracterísticashidrogeológicas,incluidalainformaciónsobrenivelesde referenciaybalancedeagua. 2.Ladeterminacióndelosvaloresumbraltendrátambiénencuentalos orígenesdeloscontaminantes,suposiblepresencianatural,sutoxicologíaytendencia dedispersión,supersistenciaysupotencialdebioacumulación. 3.Cuandoseproduzcanelevadosnivelesdereferenciadesustanciasoiones,o desusindicadores,debidosamotivoshidrogeológicosnaturales,alahorade establecerlosvaloresumbralsetendránencuentaesosnivelesdereferenciadela masadeaguasubterráneadequesetrate. 4.Ladeterminacióndelosvaloresumbraldeberáapoyarseenunprocedimiento decontroldelosdatosrecogidos,basadoenunaevaluacióndelacalidaddelosdatos, enconsideracionesanalíticasyennivelesdereferenciaparaaquellassustanciasque puedenestarpresentestantodemaneranaturalcomoaconsecuenciadelaactividad humana. Delasdirectricesrecogidassedeterminaportantoquelosvaloresumbral debenestarestrechamenteligadosalascaracterísticashidrogeológicasdelasmasas deaguasubterráneasyqueesfundamentalcomopasopreviosuestablecimiento,un conocimientoendetalletantodeestascomodelasrelacionesdelasaguas subterráneasconlosecosistemasacuáticosyterrestresasociados.
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 25 LaparteBdelAnexoIIdelaDASrecogetambiénlalistamínimade contaminantesparalosquesedebeestablecerunvalorumbraldeconformidadconel artículo3.Estosson: 1. Sustanciasoionesoindicadorespresentesdeformanaturaly/ocomo resultadodeactividadeshumanas: - Arsénico. - Cadmio. - Plomo. - Mercurio. - Amonio. - Cloruro. - Sulfato. 2.Sustanciassintéticasartificiales: - Tricloroetileno. - Tetracloroetileno. 3.Parámetrosindicativosdeintrusióndeaguassalinasuotrasintrusiones: - Conductividadeléctrica Estalistaconstituyeloscontaminantesoindicadoresdecontaminación mínimosparalosquehayqueestablecerunvalorumbral.Quedaalibreeleccióndelos órganoscompetentesestablecerademásdeestos,otrosqueseconsiderasen necesariosenfuncióndelosestudiosrealizados. 1.4.3Tendenciassignificativasysostenidasalaumento LaDMA(anexoVSección2.4.4),ydeformamásconcretalaDAS(artículo5), instaarealizarestudiosperiódicosdeevaluacióndetendenciasdelosdistintos contaminantesenlasmasasdeaguasubterráneasdefinidasenriesgoquímicoenla caracterizacióninicialrealizadaparalosinformesdelosartículos5y6delaDMA (MMA,2006). Elprincipalobjetivomarcadoporambasdirectivasconsisteenlaidentificación deposiblesaumentossignificativosysostenidosdelasconcentracionesde
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 26 contaminantes,gruposdecontaminantesoindicadoresdecontaminación, encontradosenlasmasasdeaguaogruposdemasasdeaguasubterráneasdefinidas enriesgodeincumplirlosobjetivosestipuladosenelartículo4delaDMA,enrelación concadaunodeloscontaminantesquecontribuyenadichadefinición. ElArtículo2delaDASdefineunatendenciasignificativaysostenidaalaumento como: “cualquieraumentosignificativodesdeelpuntodevistaestadísticoy medioambientaldelaconcentracióndeuncontaminante,grupodecontaminanteso indicadordecontaminaciónenlasaguassubterráneasparaelquesehaya determinadolanecesidaddeunainversióndelatendencia,deconformidadconel artículo5.” Deestaformaquedaespecificadoeldoblecarácterdelaevaluaciónde tendencias;debetenersignificanciaestadística,entendidasimplementedesdeel puntodevistamatemático,ademásdesignificanciaambiental,concebidacomouna tendenciaque,denoinvertirse,derivaríaenelincumplimientodelosOMA establecidosporlaDMA. Estrechamenteligadosaladefinicióndetendenciasseintroducendos conceptosnuevos:nivelesbásicosyladeterminacióndelpuntodepartidadeinversión detendencias.Respectoalosnivelesbásicos,estossedefinencomoelvalordela concentraciónmediadeloscontaminantesenlosaños2007y2008,ydebenactuar comoañosdereferenciaconlosquecompararfuturassituaciones.Elpuntodepartida deinversióndetendenciassedefinecomoporcentajedelasnormasdecalidadodelos valoresumbraly,pornormageneral,quedanestipuladoenel75%deestosvalores, aunquepodíanserdefinidoscomocualquierotroporcentajeencasoderesultar necesario,demaneraquesepudieraninvertiratiempodecumplirlosOMA. LafiguraI‐1muestralosprincipaleselementosenlaevaluacióndetendenciasy deinversióndetendenciasdecontaminantes.
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 27 FiguraI‐1.Elementosdelaevaluacióndetendenciasydelainversióndetendencias.(Fuente:Müller, 2006) 1.4.4Nivelesdereferencia Losnivelesdereferenciapuedenconsiderarsecomounodeloselementosmás importantesdentrodelaimplementacióndelaDAS.Elartículo2deladirectivalos definecomo: “laconcentracióndeunasustanciaoelvalordeunindicadorenunamasade aguasubterráneacorrespondienteacondicionesnosometidasaalteraciones antropogénicasosometidasaalteracionesmínimasenrelaciónconcondiciones inalteradas” Losnivelesdereferenciasonelreflejodelahidroquímicanaturalyconsecuencia delainteraccióndenumerososfactorestalescomolageologíadelazonadeestudio, lasrelacionesentreagua‐roca,eltiempoderesidencia,larecargaporaguadelluviao lastransferenciasconotrosacuíferos.Además,esinclusoposibleobservarvariaciones tantoespacialescomoenprofundidaddentrodeunamismamasadeagua subterránea(EdmundsyShand,2008).Constituyen,portanto,elprimerpasoenel procesodelaevaluacióndelestadoquímicoyenlaobtencióndelosvaloresumbral, porloquesucorrectadeterminaciónesunpilarbásicosobreelqueavanzarenla implementacióndeestadirectiva.Sinembargo,apesardelasimpledefinición aportadaporlaDAS,elgrannúmerodefactoresimplicadoshaceverdaderamente complejoasignarunvalorúnicocapazdedistinguirentrelahidroquímicaasociadaa
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 28 losprocesosnaturalesdeaquellaqueesconsecuenciadelaactividadhumana. 1.4.5Evaluacióndelriesgofrentealaevaluacióndelestado Tantolaevaluacióndelriesgocomolaevaluacióndelestadocorrespondena procesosdeevaluacióndelacalidadquímicadentrodelacaracterizacióndelasmasas deaguasubterránea,sinembargoesimportantediferenciarestosdosconceptosy separarlosdentrodelosciclosdeelaboracióndelplanhidrológicodecuenca(PHC). Porunladoseencuentralavalidacióndelanálisisdepresioneseimpactos‐evaluación delriesgo‐alcomienzodelciclodeunPHC,y,porotro,laevaluacióndelcumplimiento delasnormasdecalidaddeunamasadeaguasubterráneaalfinaldelciclodeunPHC‐ evaluacióndelestado‐(FiguraI‐2). Laevaluacióndelriesgosecentraenelfuturo,convistaalcumplimientodelos objetivosmarcadosyportantoconvistasalfinaldelciclodelPHC,ylaevaluacióndel estadoesretroactiva,referidaalosresultadosobtenidosduranteelúltimociclodel PHC. FiguraI‐2.Evaluacióndelestadofrentealaevaluacióndelriesgo.(Fuente:DocumentoGuíanº18. DirecciónGeneraldelAgua,2009) 1.5ESQUEMASOBRELAIMPLEMENTACIÓNDELADMAYLADAS LaDASformapartedeunmarcoreguladorgeneralqueconformalaDMA,por loqueeléxitodesuaplicacióndependeengranmedidadelaaplicacióneficazdelos
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 29 aspectosdelaDMArelativosalasaguassubterráneas. Losprincipaleshitosmarcadosporambasdirectivaspuedenserdiferenciados enfuncióndelcontextonormativoenelqueseencuadran,biencomopartegeneralde aplicacióndelaDMAocomoobjetivosespecíficosreguladosporlaDAS. Ambasdirectivasrequierenunprocesodeimplementaciónlógicoqueconsta deunaseriedeprocedimientosquesedescribenacontinuación. 1.5.1.ProcesodeimplementacióndelaDMAenlascuencas hidrográficas 1.5.1.1Análisisdepresioneseimpactosdeconformidadconelartículo5dela DMA. UnodelospasosmásimportantesenelprocesodelaDMAeselrelacionado conlaidentificacióndelasmasasdeaguassubterráneasdefinidas“enriesgo”.Este análisisrepresentaunelementoclaveparaladirectivaaltenerunaimplicacióndirecta enlafijacióndevaloresumbralyenlasobligacionesenmateriadetendencias,yaque lasmasasdeaguasubterráneasnodefinidasenriesgoquedanexentasdeestas obligaciones.Lainformaciónobtenidatraselanálisisdepresioneseimpactosfue reflejadaporprimeravezenelaño2006bajoeldenominado“Informedelarticulo5y 6delaDMA”(MMA,2006). 1.5.1.2Programasdeseguimiento. Elestablecimientodelosprogramasdeseguimientosupusoelrediseñodelas redesdecontrolcomoprocesodeobtencióndedatosdecalidadenlasmasasdeagua subterráneasyfue,portanto,unaspectoimportanteparaafinarenlaevaluaciónde riesgosqueayudaaidentificarlassustanciasquesedebíanconsiderarparael establecimientodelosvaloresumbral.Lasredesdecontrolfueronmodificadaspara adaptarsealosrequerimientosdelaDMAeigualmenteseamplióelnúmerode parámetrosmedidosencadapuntodecontrol.Así,laredoriginaldecalidadseadaptó adosprogramasbásicosdecontrol: Controldevigilancia:eslareddecontrolestablecidaentodaslasmasasde aguasubterráneaconelobjetodecomplementaryvalidarelprocedimientode evaluacióndelimpacto,asícomodefacilitarinformaciónparalaevaluacióndelas
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 30 tendenciasprolongadascomoconsecuenciadelaactividadantropogénica.Los parámetrosbásicosobjetodecontrolsonlossiguientes:oxígenodisuelto,pH, conductividad,contenidoennitratosynitritos. Controloperativo:estáespecialmentediseñadaparalasmasasdeagua subterráneaidentificadasenriesgodenoalcanzarelbuenestadoquímicoen2015.El controloperativoserealizaparadetectarlasrepercusionesdelosfactoresdepresión identificados.Elobjetivodeestecontroloperativo,ademásdedeterminarelestado químicodetodaslasmasasogruposdemasasdeaguasubterráneasrespectodelas cualessehayaestablecidoriesgo,esdetectarlapresenciadetendenciassignificativas yprolongadasalaumentodelaconcentracióndecualquiercontaminante. 1.5.1.3Desarrollodelosprimerosplaneshidrológicosdecuenca. UnhitoclaveparalaDMAensuconjuntoy,tambiénparalasaguas subterráneas,fuelaelaboraciónporpartedelosestadosmiembrosdelprimerodelos planeshidrológicosdecuenca,dadoaconoceratravésdelaconsultapúblicaenel año2009.Araízdeellosdebíandiseñarseprogramasdemedidasqueestuviesen operativosparaelaño2012yquepermitieranalcanzarlosobjetivosdebuenestado químicodelaDMAparaelhorizontedelaño2015. 1.5.2ProcesoespecificodeimplementacióndelaDASenlascuencas hidrográficas Laevaluacióndelestadoquímicoyelanálisisdetendenciasenlasmasasde aguasubterráneasconstituyenlosdosejesclavessobrelosquesedesarrollalaDAS. Peroelprocesoparalaconsecucióndedichosobjetivospasapor(1)ladeterminación delosnivelesdereferencia,(2)elestablecimientodelosvaloresumbral,(3)la evaluacióndelestadoquímicoy(4)elanálisisdelastendenciassignificativasy sostenidasalaumento. 1.5.2.1Establecimientodelosnivelesdereferencia. Constituyenelprimerpasoenelprocesodeevaluacióndelestadoquímicoya queenmuchasocasionesseobservanconcentracionesmuyelevadaspara determinadosparámetrosdeformanaturalquenoatiendenaloscriteriosde contaminación.Sonunodelosaspectosfundamentalessobrelosqueestablecenlos
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 37 suponerunproblemaalahoraderealizarunanálisisdetendencias,mássicabeen cuencasmediterráneascomolacuencadelRíoGuadalhorce,dondelasdiferencias entrelaépocaderecarga(otoñoeinvierno)yelperiodoestivalsonmuyimportantes. Esnecesarioqueestasvariacionesestacionalesnoinfluyanenelanálisisdetendencias porloqueelmétodoelegidoparalaevaluacióndebedeincluirunacorrección estacional. Otroaspectoatenerenconsideracióneselrelacionadoconlasredesde controlylospuntosconlosquesellevaacaboelanálisisdetendencias.Esimportante conocerlared,saberloscambiosexperimentadosenlospuntosdecontrolyla ubicacióndeestos.Lossucesivoscambiosenlasredesdecontrolenlasmasasdeagua delRíoGuadalhorcesuponenunadesventajaalahoradellevaracabodichosanálisis. 1.7OBJETIVOSDELAINVESTIGACIÓN EstatesisseplanteacomocontinuacióndelproyectoREN2003/HID/01580enel cualseaplicólaDirectivaMarcodelAgua(DMA)enunacuencapilotodelSurde España,lacuencadelRíoGuadalhorce.Enestainvestigaciónsehapretendidodarun pasomásyaplicarsobrelamismaregiónlaDirectiva2006/118/CE(DAS),sobrela proteccióndelasaguassubterráneasalacontaminación. SeconsideraquelacuencadelGuadalhorcedebidoasudiversidadgeológicae hidrogeológica,alasnumerosasydiferentespresionesexistentesyalapresenciade masasdeaguasubterráneadefinidasenriesgodeincumplirlosobjetivos medioambientalespropuestosenlaDMA,esunazonaadecuadaparaaplicarla metodologíapropuestaporlaDAS:(1)determinarnivelesdereferencia,(2)establecer normasdecalidadyvaloresumbral,(3)fijarcriteriosparalaevaluacióndelestado químicoy(4)paraladeterminacióndelastendenciassignificativasysostenidasal aumentodelasconcentracionesdeloscontaminantesdeformaconjuntaconla definicióndelospuntosdepartidadelasinversionesdetendencia. DeacuerdoconlosobjetivosdelaDirectivadeAguasSubterráneas (2006/118/CE)recogidosensuartículo1,estainvestigacióntienecomofinalidad: 1. Contribuiraladefinicióndeloscriteriosparavalorarelbuenestadoquímico
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 38 delasaguassubterráneas. 2. Establecercriteriosparaidentificareinvertirlastendenciassignificativasy sostenidasalaumentodelaconcentracióndecontaminantesenlasaguas subterráneas,asícomocontribuiraladefinicióndelospuntosdepartidadelas inversionesdetendencia. 3. Proponermedidasparaprevenirolimitarlasentradasdecontaminantesen lasaguassubterráneas. Ladeterminacióndelosnivelesdereferenciayelestablecimientodelosvalores umbralsuponenelpilarbásicoenlaconsecucióndelprimerobjetivo.Paraello,se debeidentificarelorigendeloscontaminantesmediantedeterminacionesisotópicasy conocersuposiblepresencianaturalapartirdelosnivelesdereferencia.Deigual forma,lastécnicasestadísticasbasadasenelanálisisdefrecuenciasconstituyenuna herramientamuyútilparaestefin. Dentrodelobjetivodeevaluacióndetendenciassepretenderealizaruna correctaidentificacióndelaevolucióndeloscontaminantes,asícomoestablecer criteriosyrecomendacionesenelusodemétodosestadísticosqueseadecuenalas particularidadesdelosdatoshidroquímicosdelasaguassubterráneas.Asimismose pretendendefinirlospuntosdeinversióndetendenciasenfuncióndelas particularidadesdeloscontaminantesydelasmasasdeaguasubterráneasdela cuenca. Lasmedidasparaprevenirolimitarlasentradaspretendenser recomendacionesbasadasenlosproblemasidentificadostantoenlaevaluacióndel estadoquímicocomoenelanálisisdetendenciasdecontaminantes. LaaplicacióndelasindicacionesrecogidasenlaDASsellevaacaboenel conjuntodelacuencadelRíoGuadalhorceconelfindetenerunconocimientomás ampliodelestadoquímicoactual,sinembargosepretendehacerespecialhincapiéen lasmasasdeaguasubterráneadefinidasenriesgoquímicoenlacaracterizacióninicial realizadabajoelcontextodelinformedelart.5y6delaDMAparalaDemarcaciónde lasCuencasMediterráneasAndaluzas.
39 CAPÍTULOII ZONADEESTUDIO
CAPITULOII:ZONADEESTUDIO 41 II. ZONA DE ESTUDIO 2.1LOCALIZACIÓNGEOGRÁFICA,RELIEVEYALTITUD LacuencadelRíoGuadalhorceselocalizaenlaprovinciadeMálaga,alsurdela PenínsulaIbéricaytieneunaextensióncercanaalos3200km2,loquesuponealgomás del40%delaextensióntotaldelaprovincia(7308km2).Seencuentraensumayorparte dentrodeesta,exceptuandodossectores,unoalEste(nacimientodelrío)yotroal Noroeste,dondeseintroduceligeramenteenlasprovinciasdeGranadaySevilla, respectivamente.Loslímiteslosconforman,lascuencashidrográficasdelosríos GuadalmedinayVélez,alEste;lacuencaendorreicadelaLagunadeFuentedePiedray lacuencadelríoGenil,alNorte;lascuencasdelosríosGuadiaroyVerde,alOeste;yel MarMediterráneoylacuencadelríoFuengirolaalSur(FiguraII‐1). ElRíoGuadalhorceconstituyeelcursohidrográficomásimportantedela provincia,tantoenlongitud‐166km‐ comoencaudalanualmedio‐8m3/s‐ (Sánchez, 2013).NaceenlaSierradeSanJorge(términomunicipaldeVillanuevadelTrabuco),en elextremoorientaldelaSierradeCamarolosydesembocaaloestedelaciudadde Málaga. Laorografíadelacuencadestacaporpresentardosextensasplanicies,unaal norteylaotraalsur,diferenciadasporunaselevacionesmontañosasqueatraviesanla cuencaendirecciónSuroeste‐Noreste(SO/NE).Estadivisiónhacequesepuedan
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRioGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 42 considerardossubcuencasconfuncionamientoindependiente,porunladolacuenca altasituadaenlazonanortey,porotro,lacuencabajasituadaenlazonasur. Lasaltitudesdelaplaniciedelacuencabajaestáncomprendidasentrelos0y200 metrossobreelniveldelmar(ms.n.m)mientrasqueenlacuencaaltaestásituadaentre los300y600ms.n.m(FiguraII‐1).Lassierrasdelazonacentraltienenalturasmáximas entre1200y1600ms.n.m.yelpicomásaltodelacuencaalcanzalos1919m(pico Torrecilla,ubicadoenlaSierradelasNieves).Laconstruccióndetresembalsesenla zonacentraldelacuenca(alnortedelmunicipiodeÁlora)modificóelrégimen hidrodinámicodelosríosenlacuencaaltayaguasabajo. FiguraII‐1.(A):UbicacióndelacuencahidrográficadelRíoGuadalhorcey(B):Relieveylímitesdesu cuenca.(ModificadodeSánchez,2013)
CAPITULOII:ZONADEESTUDIO CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 43 2.2CLIMA LafiguraII‐2muestraelmapadelaprecipitaciónmediaanualenlaprovinciade Málagay,conlíneanegra,ladivisoriahidrográficadelacuencadelRíoGuadalhorce.Las precipitacionesmediasanualesmásbajasseregistranenelsectorcentraldelacuenca alta,zonasituadaentreAntequera,losembalsesdelGuadalhorceylaLagunadeFuente dePiedra,dondelosvaloresmediosanualesestáncomprendidosentrelos400y500 mm/año.Elbordesuroccidentaldelacuenca(coincidenteconlaSierradelasNievesyun extremodeSierraBlanca)presentalasprecipitacionesmediasmáselevadas,convalores queoscilanentrelos900y1000mm/año.Elsectorcentraldelacuencacomprendido entreAntequerayMálagacapitalvaríaentrelos500ylos600mm/año. Elrégimenanualdelluviasdedosdelasestacionesmeteorológicassituadasenla cuencasemuestraenlafiguraII‐3.Losdatosrepresentados(apartirdedatosdiarios) correspondenalperiododetiempocomprendidoentreseptiembrede1945ydiciembre de2014.LaprimeraestaciónsesitúaeneltérminomunicipaldeAntequera(cuencaalta) ylasegundaeneltérminomunicipaldeCártama(cuencabaja).Seapreciacómolas variacionesmensualessontípicasdeuncontextomediterráneo,dondelosprincipales registrosdelluviasseconcentranenlosmesesdeotoñoeinviernoconunperiodoestival seco.Elmesdediciembreeselmesmáslluviosodelañoconmásde75L/m2demedia, mientrasquejulioeselmássecocontansolo1,6L/m2. Conrespectoalastemperaturasmediasanuales(FiguraII‐4),lacuencabajadel RíoGuadalhorcepresentavaloressuperiores(16‐19°C)alacuencaalta(14‐17°C),debido aladistanciaalmaryalamayoraltitudmediaquepresentaestaúltima.Losmayores registrosseobservanenelvalledelRíoGuadalhorce,entrelosmunicipiosdeCoíny Málagacapital,dondelastemperaturasmediasanualesestáncomprendidasentrelos18‐ 19°C;yenalgunaszonasdelsectorcosteroorientalyoccidental.Porelcontrario,las temperaturasmediasanualesmásbajasselocalizanalestedeRonda,coincidiendocon lassierrasdelasNieveseHidalga,convalorescomprendidosentre12‐13°C.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRioGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 44 FiguraII‐2.MapadelaprecipitaciónmediaanualdelaprovinciadeMálaga.(Modificadode ModificadodeSenciales‐González,2007)
CAPITULOII:ZONADEESTUDIO CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 45 a) b) FiguraII‐3.Precipitaciónmediayacumuladamensualendosestacionesdelacuencaparaelperiodo comprendidoentre1945y2014.a)Antequera(nortedelacuenca)yb)Cártama(surdelacuenca)
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRioGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 46 FiguraII‐4.MapatermométricodelaprovinciadeMálaga.(ModificadodeModificadodeSenciales‐ González,2007)
CAPITULOII:ZONADEESTUDIO CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 53 permeabilidad.Enelcasodelasaguassubterráneasdenaturalezamixtaseincluyen aquellasconstituidaspormaterialescarbonáticosydetríticosbajolamismaunidadde gestión.Lasformacionesdebajapermeabilidadqueafloranenlacuencapueden contenerciertacantidaddeaguaenlazonadealteraciónsuperficialyenlasfracturas, atravésdelasqueseproduceunciertoflujodeaguasubterránea.Esteeselcasode lasperidotitasydealgunosmaterialesdelcomplejoMaláguide. EnlatablaII‐1ylafiguraII‐7sepuedeobservarlanaturaleza,disposicióny superficieparacadaunadelas15masasdeaguasubterráneasdefinidasdeforma oficialporpartedelaDemarcacióndelasCuencasMediterráneasAndaluzas(DHCMA) (BOJA,2013). NúmeroCódigoMASubtSuperficieTipología 1060.028SierradeArchidona 8Carbonática 2060.030SierradeGibalto‐ArroyoMarín 31 Mixta 3060.033LlanosdeAntequera‐vegadeArchidona 374 Detrítica 4060.035SierradeTeba‐Almargen‐Campillos 85 Mixta 5060.041SierradeCañeteSur 41 Carbonática 6060.036SierradelValledeAbdalajís 45 Carbonática 7060.032TorcaldeAntequera 29 Carbonática 8060.035SierradelasCabras‐Camarolos‐SanJorge 71 Carbonática 9060.043SierraHidalga‐Merino‐Blanquilla 143 Carbonática 100060.046SierraNieves‐Prieta 219 Carbonática 11060.067SierraBlanca100 Carbonática 12060.038SierradeMijas 96 Carbonática 13060.037BajoGuadalhorce 360 Detrítica 14060.066CorredorVillanuevadelaConcepción‐Periana 267 Bajaperm. 15060.065MetapelitasdeSierraTejeda‐Almijara 380 Bajaperm. TablaII‐1.Código,nombre,superficieytipologíadelasmasasdeaguasubterráneaoficialesdela cuencadelRíoGuadalhorce.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRioGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 54 FiguraII‐7.MasasdeaguasubterráneasoficialesenlacuencahidrográficadelRíoGuadalhorce. 2.5USOSDELSUELO Laidoneidaddelcontextogeográfico,geomorfológico,climáticoysociocultural delacuencadelRíoGuadalhorce,asícomolaproximidadagrandescentrosde población,hafacilitadoeldesarrollodeunagranvariedaddeactividadeseconómicas enestaregión(FiguraII‐8). Lasprincipalesactividadeseconómicasquetienenlugarestánrelacionadascon laagricultura,quesedesarrolladeformapreferenteenlasllanurasdelacuencaaltay lacuencabaja;laganadería,concentradaendeterminadossectoresdelazona noroccidental;elturismoenlacosta(elcualademáshageneradolaproliferaciónde urbanizacionesycamposdegolf)yáreasrelacionadasconlaactividadindustrialcerca
CAPITULOII:ZONADEESTUDIO CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 55 delosgrandesnúcleosdepoblación. Estasactividadespuedenseragrupadasbajocuatrograndestiposdepresiones: (1)presionespuntuales,(2)presionesdifusas,(3)sobreexplotacióne(4)intrusión marina. Lasfuentespuntualesdecontaminaciónincluyengasolineras,granjas,purines decerdos,vertidosdeaguasresiduales,camposdegolfyalmazaras.Lasfuentes difusasenglobanlaagriculturaderegadío,laagriculturadesecano,laszonas urbanizadasylaszonasdepasoparaelganado.Lasobrexplotaciónestácausadaporla actividadextractivadesmesuradadelrecursohídricoconelfindecubrirlasdemandas agrícolas,lasdemandasdeabastecimientoorecreativasylaintrusiónmarina,lacual esconsecuenciadirectadelaanterioryseobserva,comoeslógico,enlosprimeros kilómetrosdelosacuíferoscosteros. Perolapresiónqueafectaaunamayorpartedelasuperficiedelacuenca hidrográficaeslaagricultura.Eláreadestinadaaesteusosuperael65%dela superficietotal,conmásde190.000hectáreaspararegadíoosecano(SIOSE,2005).La agriculturaderegadíoseconcentraprincipalmenteendoszonasdelacuenca:(1)en losaluvialesdelacuencabajadelRíoGuadalhorce,destinadosprincipalmenteal cultivodecítricos,y(2)enlapartecentraldelacuencaalta(concultivosherbáceos comoeltrigo,lacebada,legumbresotubérculos),mientrasqueloscultivosdesecano seencuentranampliamentedistribuidosentodoelterritorio.Estosocupanuna superficietotaldelacuencadel57%mientrasquelaagriculturaderegadío aproximadamenteun9%. Lospastizales(ganaderíaextensiva)tambiénsedistribuyenportodalacuenca, perosuáreaesconsiderablementemenor(alrededorde68km2,loquerepresenta 2,1%delasuperficietotal).Lavegetaciónnaturalsedesarrollaenlaselevaciones carbonáticasdondelatopografíaesrealmenteescarpaday,portanto,sonpoco propiciasparalaubicacióndelasactividadeshumanas.Eltejidourbanoconun1,7%,y lasactividadesindustrialescomerciales,lascanterasylasinfraestructurasde transporte(esencialmenteelaeropuertodeMálaga)conmenosdel1%,corresponden aotrosusosconsuperficiesconsiderablementeinferiores.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRioGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 56 FiguraII‐8.UsosdelsueloenlacuencahidrográficadelRíoGuadalhorce.
CAPITULOII:ZONADEESTUDIO CAPITULOI:INTRODUCCIÓN 57 2.6ASPECTOSAMBIENTALESENLACUENCADELRÍO GUADALHORCE Losprincipalesimpactosidentificadosenlosacuíferosdelacuencasederivan delautilizaciónexcesivadefertilizantesyabonos(MAGRAMA,2012;Sánchez,2013). Lacantidadtotalestimadadefertilizantedenitrógenosintéticoaplicadoesde200‐250 kgN∙ha∙año‐1,conmúltiplesaplicacionesentodalatemporadadecrecimiento (MAGRAMA,2012). Comoconsecuenciadeestasprácticas,algunasdelasmasasdeagua subterráneaubicadasenlacuencatienenhistóricamentealtasconcentracionesde nitratosqueamenudoalcanzanysuperanlos200o250mg/L(Sánchez,2013;Urresti etal.,2015).Porestarazónydeacuerdocon"laDirectiva91/676/CEEdelConsejo,de 12dediciembrede1991,relativaalaproteccióndelasaguascontralacontaminación producidapornitratosutilizadosenlaagricultura",dosgrandesáreasdelacuenca fueronclasificadascomo"zonasvulnerables"alacontaminaciónpornitratosutilizados enlaagricultura(BOJA,2013).Estaszonasvulnerablescorrespondenprácticamente conlaplaniciedelaVegadeAntequeraenlacuencaaltayconladelValledelBajo Guadalhorceenlabaja(FiguraII‐9). FiguraII‐9.ZonasVulnerablesalacontaminaciónpornitratosenlacuencadelRíoGuadalhorce. (ModificadodeConsejeríadeAgricultura,PescayMedioAmbiente,2012).
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRioGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 58 Elusodelestiércolestambiéncomún,peroconstituyeunafuentemenorde entradadenitrógenoencomparaciónconlosfertilizantesquímicos(MAGRAMA, 2012).Elestiércoldecerdoseutilizaabundantementeenlapartenoroccidentaldela cuenca(sectordeCampillos)durantelaprimaverayelotoño,ysuponeunaentrada totaldenitrógenoaproximadadeunos50kgN∙ha∙año‐1,mientrasquelosfertilizantes químicosseaplicanprincipalmenteenlaprimavera,contasasdemenosde50kgN∙ haaño‐1(MAGRAMA,2012).Loscerdosestánubicadosenlosgranerosyelestiércol quegeneranseretiraregularmenteysealmacenanfueradelasgranjasantesdesu usocomofertilizanteorgánico.Porlotanto,lasaportacionesdenitrógenodeorigen antrópicoenestesectornoroccidentaldelazonadeestudioesenformadeestiércol, mientrasquelosfertilizantessintéticosconstituyenlamayoríadelasentradasenel EsteyelSur. Peseaqueelproblemadelacontaminaciónpornitratoseselmásimportante enlacuenca,lafertilizacióntambiénprovocalaentradadeotroscontaminantesenlas aguassubterráneas.Elsulfatoamoniacalyelnitrosulfatoamónicoseutilizancon frecuenciacomofertilizantesenlazonayrepresentaunaimportanteaportaciónde sulfatosalasaguassubterráneas(Vadilloetal.,2006;Sánchezetal.,2006;Vadilloy Sánchez,2007;Sánchez,2013;Urrestietal.,2015). Otrasfuentesdecontaminaciónparalasmasasdeaguasubterráneasdela cuencaincluyenlosnumerososcamposdegolf(FiguraII‐8),situadosprincipalmente cercadelacostaylosenclavesindustriales,cercadelasciudadesdeAntequeray Málaga. Losimpactosidentificadosenlasmasasdeaguasubterráneadelacuenca (BOJA,2013)muestranprincipalmenteconcentracioneselevadasdenitratosysulfatos porencimadeloslímitesestablecidosporlaDirectivasobrenitratos(UE,1991)yla DirectivadeAguaPotableEuropea(DWD)(UE,1998),lapresenciadepesticidas, salinizaciónporintrusiónmarina(Carrascoetal.,2003;Carrascoetal.,2012;Urrestiet al.,2012),explotaciónexcesivaobajastasasderenovacióndelosrecursosyla contaminacióndeorigenurbanooindustrial(vertidosyresiduos).
59 CAPÍTULOIII METODOLOGÍA
CAPITULOIII:METODOLOGIA 61 III. METODOLOGIA 3.1MÉTODOSDECAMPO 3.1.1Inventariodecaptacionesdeaguasubterráneas Paraeldesarrollodeunapartedelasinvestigacionesdeestetrabajosehan empleadolospuntosdeaguasubterránea(pozos,sondeosyalgunosmanantiales) utilizadosconanterioridadenlatesisdoctoral“AplicacióndelaDirectivaMarcodel Agua2000/60/CE.Caracterizacióninicial”(Sánchez,2013)enlaqueseestablecieron criteriosparalaaplicacióndelaDirectivaMarcodelAguaenlacuencadelRío Guadalhorce. Conelfindecontinuarlasinvestigacionesenelmarcodelaaplicacióndela DirectivadeAguasSubterráneas(DAS),lospuntosdeaguaescogidosfueronaquellos localizadosenlasmasasdeaguasubterráneasdefinidasenriesgoquímicoporel InformedelArt.5y6(MMA,2006)y/oenmalestadoquímicotraslaaprobacióndel PlanHidrológicodelasCuencasMediterráneasAndaluzas(BOJA,2013)yqueson objetodelaCaracterizaciónAdicionalydelosobjetivosenmateriadecalidadquímica. Estosobjetivosimplican,asuvez,elestablecimientodelosnivelesdereferenciay valoresumbral,elseguimientodelastendenciasdecontaminantesylaevaluacióndel estadoquímico.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 62 3.1.2 Recogidademuestrasdeagua Lospuntosdeestudioselocalizanenlasmasasdeaguasubterráneasdefinidas enmalestadoquímico(BOJA,2013):LosLlanosdeAntequera‐VegadeArchidona (060.033),SierradeTeba‐Almargen‐Campillos(060.035)yBajoGuadalhorce(060.037). Correspondencon22puntos,delos60previamenteestudiados(Sánchez,2013),en losqueseencuentrandesdepozospocoprofundos(10‐30m)destinadosensu mayoríaacubrirlademandadeabastecimientodomésticayriegoagrícola,hasta algunossondeosymanantialesdestinadosacubrirlademandalocaldeagua. Duranteeldesarrollodeestetrabajodeinvestigaciónsehanllevadoacabo variascampañasderecogidademuestrasenlasmasasdeaguasubterráneas anteriormentecitadas,lascualesconstituyenasuvezlosacuíferosdetríticosmás importantesencuantoaextensiónyarecursosdelacuenca. Elprocedimientoseguidoparamuestrearlasaguassubterráneashadependido deltipodepuntodeaguadequesetratara: ‐ Manantiales:lamuestradeaguasehatomadoenelpropiomanantialo surgencia(FiguraIII‐1). ‐ Piezómetros:sehausadountomamuestrasmanualacopladoaunacinta graduadade200metros. ‐ Pozosysondeos:sidisponíandebomba,estaseponíaenfuncionamiento durantealgunosminutospararenovarelaguadelapropiacaptaciónydelastuberías. Silacaptaciónnoteníaunabombainstalada,lamuestradeaguaserecogíapormedio deltomamuestrasmanual. Losrecipientesutilizadosparaalmacenarytransportarlasmuestrasdeaguahan sidolossiguientes: ‐ ComponentesmayoritariosyTOC:sehanutilizadofrascosdepolietilenode bajadensidad(LDPE)de100mLyfrascosde150mLybotellasde500mLde polietilenodealtadensidad(HDPE). ‐ Muestrasparaelanálisisdecompuestosemergentes:botellasde1Lde capacidaddecristaloscuroydecristalincoloro.
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 69 accedidoatravésdelservicioderevistaselectrónicasdelaBibliotecadelaUniversidad deMálaga. Estarecopilaciónbibliográficasehacompletadoconvarioslibrossobretemáticas diversa(hidrogeología,geoquímica,hidrologíaisotópica,medioambientey contaminación,estadísticamultivariante)obtenidosprincipalmentedelcatálogo bibliográficodelDepartamentodeEcologíayGeologíadelaUMA. 3.3.2Datosdelasredesdecontroloficiales Granpartedelasinvestigacionesrealizadasenelmarcodeesteestudiose llevaronacaboconlosdatosproporcionadosporlasredesdecontroloficiales pertenecientesalosorganismospúblicosresponsablesdelseguimientodelacalidad químicadelasaguassubterráneas. LasredesdecontrolempleadaspertenecenalasserieshistóricasdelInstituto GeológicoyMinerodeEspaña(IGME)yalaactualcontroladaporlaDemarcación HidrográficadelasCuencasMediterráneasAndaluzas(DHCMA).LosregistrosdelIGME abarcanelperiodocomprendidoentrelosaños1977y2000,quecuentancon149 puntosdistribuidosporlacuencadelríoGuadalhorce.Lasseriesactuales pertenecientesalaDHCMAcuentancontansolo32puntosdecontrolyregistrosdel periodotrascurridoentreelaño2004,enelcualtuvolugareltraspasode competenciasylaactualidad. Enelestablecimientodelosnivelesdereferenciaseemplearontodoslosdatos hidroquímicosprocedentesdelasserieshistóricas,mientrasqueenelanálisisdela evaluacióndelastendenciasseoptóporemplearlasserieshidroquímicasactuales (DHCMA).SolocuandolospuntosdecontrolpertenecientesalaDHCMAcoincidían conlosanteriorespuntosdecontrolpertenecientesalasserieshistóricas,fueron consideradosdeformacontinuaenelanálisisdetendencias(epígrafe4.4). 3.3.3Análisis,tratamientoyrepresentacióndelosdatos Sonvarioslosprogramasinformáticosquesehanusadoparaanalizary representarlosdatoshidroquímicosdelasaguasasícomolosderivadosdelinventario
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 70 defuentespotencialesdecontaminación.LahojadecálculoutilizadahasidoExcel (versión2010),pormediodelacualsehanobtenidolosestadísticosbásicosdelos datoshidroquímicos.LosdiagramasdePipersehanhechoconelprograma Diagrammesv.3,elaboradoporelLaboratoriodeHidrogeologíadeAvignonyde distribucióngratuita,yeltratamientoestadísticodelosdatossehallevadoacabo medianteStatisticav.9.LossistemasdeinformacióngeográficaArcView3.2yArcMap 9.3y10.2sehanusadoparalarepresentacióndelainformacióngeorreferenciada,la elaboracióndefigurasymapasylainterpolacióndedatos.Losgráficosydiagramasse hanrealizadoconelprogramaGrapher9,ymuchasdelasfigurassehanhechoconla aplicaciónCorelDRAWX5. Solosehanutilizadolosdatoshidroquímicoscuyobalanceiónicopresentabaun errorinferioral5%,exceptoenlasmuestrasdeaguademayorcontenidosalino(Trías deAntequera,fundamentalmente),enlasquesehantenidoencuentaaquellasconun errorinferioral10%. 3.4OBTENCIÓNDELOSNIVELESDEREFERENCIA 3.4.1MetodologíaempleadaporelproyectoBRIDGE ElInformeD18“FinalProposalForAMethodologyTosetUpGrowndwater ThresholdValuesinEurope”(Muller,2006),elaboradoenelmarcodelproyecto BRIDGE(BackgroundcRiteriafortheIDentificationofGroundwaterthrEsholds), estableceunametodologíaguíaparalosEstadosmiembrosbasadaenlapreseleccióny eliminacióndemuestrasconsignosdeantropizaciónconelfindefacilitarla determinacióndelosnivelesdereferencia(NR).Eslametodologíaestándarpropuesta paralaimplementacióndelasexigenciasdelaDAS,porloquehasidolametodología másempleada(Wendlandetal.,2008;MarandiyKarro,2008;Vencelidesetal.,2010; Gemitzi,2012;Molinarietal.,2012). Sebasaenlaexclusióndelasmuestrasdeaguassubterráneasconsustancias indicadorasdeaportesantropogénicosporencimadeundeterminadovalor.Una sustanciaindicadoraidealparasistemasdeaguasubterráneadebeserfácilmente detectableparaunciertotipodecontaminación(esdecir,difusaofuentepuntualde
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 71 contaminación).Comolassustanciasinorgánicaspuedenencontrarseenlasaguas subterráneasdeformanaturalytambiéndebidoalosaportesantropogénicos,se indicaquehayconsiderarparámetroscuyapresenciaenaltasconcentracionesseasin dudaunindicadorantropogénico.Nitrato(NO3‐),potasio(K+)yamonio(NH4+)son ejemplosdetalessustancias. ElprocedimientodescritoenelanexoIdelInformeD18sehallevadoacaboen cadaunadelasmasasdeaguasubterráneadefinidasparalacuencahidrográficadel RíoGuadalhorcedeacuerdoalossiguientespasos: 1. Determinacióndelatipologíadelacuíferoaestudiar.Seseparanlasmuestras portipologíasacuíferasenfuncióndesicorrespondenaacuíferoscarbonáticos, detríticosuotrastipologías 2. Preseleccióndemuestras.Dadoqueelobjetivoesladeterminacióndelos parámetrosenunestadonomodificadoporlaactividadantrópica,seeliminan aquellasmuestrasenlasqueexisteunaevidenciaclaradecontaminación.Paraellose debeprescindirdeaquellasmuestrasconcontaminantesorgánicosocon concentracionesaltasdenitratoyamonio,considerándose10mg/LdeNO3‐como límiteapartirdelcualsepuedeentenderqueunamuestraestácontaminada.Pero dependiendodelascaracterísticasdelasmasasdeaguasubterráneastambiénotros parámetrospuedenserrelevantes(Cl‐,Na+,K+oNH4+). 3. Derivacióndelosnivelesdereferencia.Unavezfinalizadalapreselecciónde muestrasseprocedeacalcularlamedianadelosregistrosprocedentesdecadaserie temporal(seconsideraquelamedianaeslaquemejorrepresentaladistribución)y unavezcalculada,seestablecenlosnivelesdereferenciaenelpercentil90del conjuntodedatoso,enlosquecasosquesetienelacertezadequeestenopresenta ningúntipodecontaminaciónantrópicaseempleaelpercentil97,7ensulugar. Lasbasesdedatosprocedentesdelasredesdecontrolutilizadasparala obtencióndelosNRseadecúanalosrequisitosmínimosespecificados.Estosson: i. Eliminacióndelasmuestrasconbalanceiónicoincorrecto(superioral5%) ii. Eliminacióndelasmuestrasdeprofundidaddesconocida
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 72 iii. Aquellosdatoscorrespondientesatipologíasacuíferasdesconocidasnose tienenenconsideración. iv. Losdatosprocedentesdeacuíferosdealtasalinidad(contenidodeNaClde másde1.000mg/L)seconsideranporseparadodelosrestantesacuíferosylosniveles dereferenciasedeterminanbajootrosenfoquesespecíficos. v. Seseparanlosdatosprocedentesdelosacuíferosaeróbicosdelosacuíferos anaeróbicos.Estosehaceutilizandoelcontenidodeoxígeno:>=1mg/LO2para aeróbicoy<1mg/LO2paralasaguassubterráneasanaeróbicas. vi. Seempleantodoslosdatoshistóricosdisponiblesperoseaportaelpromedio delamediana(conelfindelagarantíaquetodoslossitiosdemuestreocontribuyen porigualaladerivaciónNBL). Esteprocedimientosehallevadoacaboenlas15masasdeaguasubterránea definidasenlacuencadelRíoGuadalhorceconlasseriesdedatosoficiales(históricasy actuales)delasquesetienenregistros. 3.4.2Técnicasestadísticasempleadas Ladeterminacióndelosnivelesdereferenciaatravésdetécnicasestadísticas constituyeunaherramientamuyútilyrealista,yaquesebasaencriteriosobjetivos (Apitzetal.,2009;Masettietal.,2009;Pehetal.,2010). Lastécnicasestadísticasempleadasenelanálisisdelosnivelesdereferenciase basanenlaideageneraldequeladistribucióndelafrecuenciaempíricaƒobs(c)dela concentracióncdeunparámetroambientaldeterminado,puedeserrepresentado comolamezcladedoscontribucionesƒnat(c)yƒinf(c),quealudendirectamenteala componentenaturalyalacomponentebajolainfluenciaantrópicadela concentracióndedichoparámetroc(Sinclair,1974;Sinclair,1976;StanleyandSinclair, 1989;Sinclair,1991;TobiasyBech,1997;Molinarietal.,2012),[Ecuación2]. ƒobs(c)=ƒnat(c)+ƒinf(c)[2] Comoresultado,lageoquímicafinalserepresentacomounamezclade poblacionessolapadasqueaportanunrangodevariacióndentrodelcualesposible diferenciarlosnivelesdereferenciadelasaportacionesantrópicas.
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 73 Normalmentelospatronesdeconcentraciónnaturalesestánasociadoscon distribucionesasimétricas(Ahrens,1953;Chayes,1954;MilleryGoldberg,1955;Limpert etal.,2001;Warricketal.,1996).Así,losmodelosquesehanadoptadohistóricamente parainterpretarlosdatosambientalesincluyen(1)laLog‐Normal(ShimizuyCrow, 1988),(2)lacurvalogística(Singhetal.,2001),y(3)lanormaltruncada(Schmoyeretal., 1996). Lasdostécnicasestadísticasquesehanempleadoenladeterminacióndelos nivelesdereferencia:(1)latécnicaiterativa2σ y(2)lafuncióndedistribución,están basadasenelconceptodequeladistribucióndefrecuenciasenaguasnaturalesseve alteradaporlainfluenciahumana(Bruxvoortetal.,2000).Sediseñaronespecíficamente paraestefinysefundamentanenelanálisisdeladistribucióndefrecuenciasdelas seriesdedatos(Nakićetal.,2010;Urresti‐Estalaetal.,2013).Ambastienenelobjetode definirlosnivelesdereferenciamedianteunaaproximacióndelosdatosdeunconjunto realaunajustenormal,perosinelrequerimientopreviodequeestoscumplandicha distribución.Nonecesitanunadistribuciónespecíficaenlaentradadedatosyfuncionan bienconseriesrelativamentepequeñas.Partenconlapremisadequelosvaloresmás frecuentes,conconcentracionesmenores,sonlosrepresentativosdelosnivelesde referenciay,porelcontrario,losvaloresbajolainfluenciaantrópicacorrespondenalos valoresmáselevadosyasuvezmenosnumerosos(FiguraIII‐5). Paralaestimacióndelosnivelesdereferenciamediantelatécnicaiterativayla funcióndedistribuciónsehaempleadounaaplicacióndeExceldenominada“Visual BasicMacroforGeochemicalBackgroundAnalysis”,desarrolladaporlaUniversidadde Zagreb(Nakićetal.,2007),quetrabajaconunalgoritmodiseñadoespecíficamentepara estefin.EsteprogramaejecutaeltestdeLillieforsalaseriededatosintroducidapara evaluarlabondaddeajusteaunadistribuciónnormal.Unavezrealizadoeltest,se obtieneelestadístico“T”,elcualsirveparaevaluarsielajusteseharealizadode manerasatisfactoriaono.SielvalorobtenidodelestadísticoTesmenorquelaT crítica,seconsideraquelosvaloresseajustanaunadistribuciónnormalyquela estimacióndelosnivelesdereferenciaescorrecta.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 74 FiguraIII‐5.Enfoquebásicoparasepararlacomponentenaturaldelaantrópicaenunpatrónde distribucionesobservadasdelasaguassubterráneas. 3.4.2.1Técnicaiterativa2σ Estatécnicaajustaunadistribuciónnormalentornoalamodadelasseriesde datosoriginales(Matschullatetal.,2000)perosinelrequerimientopreviodequela seriecumpladichadistribución.Elmétododelatécnicaiterativacalculalamediayla desviaciónestándardeladistribuciónnormalcalculadayestableceunrangoasociadoa esosvalores.Aquellosdatosqueseencuentranfueradellímitesoneliminados. Unavezseleccionadoslosvaloresqueconformanelrangodelosnivelesde referencia,seaplicaeltestdeLilliefors(Lilliefors,1967),queconstituyeunaadaptación deltestdeKolmogorov‐Smirnov,paraprobarlabondaddeajusteaunadistribución normal.Eltestpermiteestimarsidichosnivelessepuedencalcularmedianteesta técnicaestadística.Paraello,elvalorobtenidodelestadísticoT,debesermenorquela Tcrítica,paraquelosvaloresseajustenaunadistribuciónnormalylaestimacióndelos nivelesdereferenciaseconsideresatisfactoria. 3.4.2.2Funcióndedistribución Estatécnicasebasaenelfundamentodequelainfluenciaantrópicageneraun aumentoenlosvaloresdelosparámetrosybajoestapremisacalculalamedianadelos datos(percentil50)ydescartalosvaloresporencimadeesta.Acontinuaciónreflejalos
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 75 datosnoeliminadoshaciavaloresporencimadelamedianaylecalculalamediayla desviaciónestándar.Laevaluacióndelosresultadossehacetambiénmedianteeltest deLillieforsylacomparacióndelestadísticoTobtenidoconlaTcrítica.Paraaplicaresta técnicaesmuyimportantequelosvalorescomprendidosentreelmínimoylamediana esténlibresdeinfluenciaantrópica(Matschullatetal.2000)yqueseanrepresentativos delosprocesosnaturalesyportantodelosvaloresdereferencia. 3.4.3Aplicacióndetécnicasisotópicas Laaplicacióndeisótoposradiactivosyestablesenlaevaluacióndelosimpactos antrópicosenlacalidaddelaguasubterráneaconstituyeunaherramientamuyútil,por ejemplo,atravésdelaevaluacióndetiemposderesidenciadelaguasubterránea,la evolucióndelacontaminaciónylastendenciasenlasmasasdeaguasubterránea (BohlkeyDenver,1995;Hinsbyetal,2001,2007;Visseretal,2007). Concretamente,elusodelosisótoposestablesenelreconocimientodelas fuentesdecontaminacióncuentayaconunaextensatrayectoriacientífica(Oteroet al.,2008;Hosonoetal.,2011;Folchetal.,2011;Sacconetal.,2013;Pastén‐Zapataet al.,2014).AsimismolarelaciónisotópicadelNO3−(δ15N,δ18O),SO42−(δ34S,δ18O)yC (δ13C‐CID)hasidoempleadaconéxitoconelfindetrazarelorigendelacontaminación enunagranvariedaddecontextos(AravenayRobertson,1998;Vitòriaetal.,2008; Houhouetal.,2010;Tichomirowaetal.,2010;Merchánetal.,2014),ypara determinarlosprocesosfísico‐químicosquepuedeninfluireneltransporteydestino decontaminantes(Choietal.,2007;Kaownetal.,2009;Oteroetal.,2009;Bailyetal., 2011). Pero,además,losmodelosisotópicossepuedenempleardelmismomodopara cuantificarlasmezclasdeaguasubterráneaanivellocaloaescaladecuenca,dondees muycomúnobtenermezclasdeaguascondiferentesorígenes,biendedistintos acuíferosopuntosderecarga(ClarkyFritz,1997;Moncasteretal.,2000;Xueetal, 2012;.Delconteetal.,2014).Aesterespectolacuantificaciónsepuederealizar medianteunasimpleecuaciónlinealteniendoencuentaelvalorparaunamuestra dadaenrelaciónconsuposiciónenlalíneademezcla.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 76 Enestecontexto,elmodelodemezclabinariaelegidoconelfindecuantificarel porcentajedesulfatonatural(nivelesdereferencia)yantropogénicoexistenteenla cuencaparalarelaciónentreδ 34S‐SO4yδ 18O‐SO4disueltodeSO42‐,eselquese muestraenlafiguraIII‐6. Estemodelodemezclabinariopuedeserrepresentadopormediodeunsimple modelodemezclacondosmiembrosfinales,yaqueestudiospreviosdescartan cualquierotraentradasulfatoimportante(Vadilloetal.,2006;Vadilloetal.,2007; Sánchez,2013;Urrestietal.,2015),yqueningunadelasaguassubterráneasenla muestrasesaturaronconrespectoacualquieradelosmineralesdesulfatocomunes: anhidritaoyeso. Lascampañasdemuestreoselimitaronalasáreasdelacuíferolibre,sin influenciadereducciónsulfato‐bacteriana,yporlotantolasfuentesdesulfatoenla cuencaselimitanprincipalmentealosfertilizantes(sulfatoantropogénico,convalores δ34S‐SO4de‐2‰a+11‰)yalasevaporitas(sulfatonatural,conlosvaloresδ34S‐SO4 de+13‰a+16‰). FiguraIII‐6.Ejemplobinariodemodelosdemezclaentreδ34Syδ18Odesulfato.Laintensidaddecolor correspondealporcentajedesulfatodeevaporitasosulfatodefertilizantes.
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 77 Estesistemadondehaydosfuentesprincipalesdesulfatodelasaguas subterráneas(fertilizantesenelaguaderecargaysulfatoderivadosdeladisoluciónde evaporitasyningúnsumidero)esdescritoporlaEcuación3. CT.δ34S(SO4)T=Ca*δ34S(SO4)a+CGδ34S(SO4)g[3] donde,C=concentración;δ 34S(SO4)=composiciónisotópicadelsulfato;CT= concentracióndesulfatototaldelasaguassubterráneas;a=componente antropogénicosulfatoyg=componenteevaporítico. Como:CT=Ca+CG[4] entonces,δ34S(SO4)T=(n)*(δ34S(SO4)a)+(1‐n)(δ34S(SO4)g)[5] donden=proporcióndesulfatoantropogénico. Elobjetivofinalescuantificarelporcentajedesulfatonaturalyantropogénico paraquecoincidaconunaconcentraciónasociadaaestosporcentajesquenospermita determinarlosnivelesdereferencia. 3.5METODOLOGÍAEMPLEADAPARALAOBTENCIÓNDE VALORESUMBRAL DeacuerdoconlasindicacionesestablecidasporelAnexolldelasDAS,el establecimientodelosvaloresumbralsehallevadoacabodeacuerdoala informaciónaportadaporlosnivelesdereferenciayenfuncióndeloscriteriosdeuso delasaguassubterráneasdelacuenca. Losvaloresumbralsehanestablecido,portanto,mediantelacomparación entrelosnivelesdereferencia(NR)yelvalorcriterio(VC).ElVCesunaconcentración deuncompuestoque,sintenerencuentaningunaconcentraciónnaturalde referencia,encasodesersuperadapuederesultarenelincumplimientodeunoo másdeloscriteriosdebuenestado.LosVCdebentenerencuentalasfuncionesde lasaguassubterráneas. LosdoscasosobtenidostraslacomparacióndelosNRylosVCenel establecimientodelosvaloresumbralsonlosquesemuestranacontinuación:
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 78 Caso1:ElNResmenorqueelVC.Enesecaso,sehandefinidolosvalores umbralpermitiendoquesesitúenporencimadelniveldereferencia,considerándose comounpequeñoañadidoalosnivelesdereferenciaquerepresentaungrado aceptabledeinfluenciahumana,siemprequeseconsiderequenodañalaprotección deningunodelospotencialesreceptores. ‐ Caso2:ElNResmayorqueelVC.Enesecaso,elvalorumbralseha equiparadoalniveldereferencia. LametodologíapropuestaenelmarcodelproyectoBRIDGEestableceuna simplificaciónparaelprimercasoenelquelosnivelesdereferenciaresultan menoresquelosvalorescriterios.Paraelloproponeseguirlasiguientefórmulaenla quesesumanlosvalorescriteriosestablecidos(bienbasadosenlosestándaresde calidadparaelconsumodeaguaspotablesoenotroscriteriosambientalesdefinidos) alosnivelesdereferenciaestablecidosysedivideentredos[Ecuación6]. VU=NR+VC/2[6] EldocumentoguíaD18establecedelmismomodolassiguientespremisas: ‐ Determinacióndelosvaloresumbralparaecosistemasacuáticosasociadosy ecosistemasterrestresdependientes. Cuandoexisteinterrelaciónentrelasaguassubterráneasylasaguas superficiales,yespecialmentecuandolasaguassuperficialesolosecosistemas terrestresdependientessonalimentadosporaguasubterránea,losvalorescriterioque seanrelevantesparalaproteccióndelasaguassuperficialesasociadas,se determinaránutilizandonormasdecalidadmedioambiental(NCA)paralasaguas superficiales. Sinembargoelproblemaquesederivadeestecriterioesqueenmuchas ocasionesnoseconocenbienestasrelacionesdelasmasasdeaguaylosecosistemas terrestresdependientesyescomplicadoestablecerlasinteraccionesentreaguas subterráneasyecosistemasasociados. ‐ Determinacióndelosvaloresumbralparausosexistentes.
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 85 ; 0 Z= 0;IfS=0[9] ;IfS<0 ElvalordelestadísticoZresultantesecontrastaconlatabladedistribución normaldedoscolasalosnivelesdeconfianza(α =10%,α=5%yα=1%).SilaZ calculadaesmayorque|Z|>|Z1‐α/2|,lahipótesisnula(H0)noesválidayporlo tantolatendenciaesestadísticamentesignificativa.Delocontrario,lahipótesisH0es aceptada,esdecir,latendencianoesestadísticamentesignificativa,ynoexisteuna tendenciaenlaserietemporal.Enesteestudioseempleanlosintervalosdeconfianza del90%y95%. 3.7.2Identificacióndelastendencias Siexisteunatendencialinealenunconjuntodedatos,lapendienterealpodría sercalculadamediante(1)elcálculodelosmínimoscuadradosdelapendienteo(2) pormétodosderegresiónlineal.Sinembargolosmétodosderegresiónlinealpueden desviarseengranmedidadelaverdaderapendientesihayerroresimportanteso valoresatípicosenlaserietemporal.Esdecir,puedensermuysensiblesalosdatos anómalosenlasseriesdedatos. Sen(1968)desarrollóunamodificacióndelapruebarealizadaporTheil(1950), quesevemenosafectadaporlosprincipaleserroresdelosdatosoporlosvalores atípicosdeestos,yquesepuedecalcularinclusocuandohaypérdidasderegistrosen lasseries.ElvalordelapendientedeSensecalculaparaseriesdedatosqueno necesitantenerunadistribuciónnormal(Hirschetal.,1991). Lamagnituddelatendenciaseexpresaenunidadesdevariaciónporaño(mg/L porañooS/cmenelcasodelaconductividadeléctrica).Afindeobtenerla pendienteestimadordeSen,esprimeronecesariocalcularlasestimacionesde pendienteN0,Q,mediantelaEcuación10. Q=′ ′ [10]
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 86 dondexi'yxisonlosvaloresdedatosenmomentosi0yi,respectivamente,ydondei'> i;N0eselnúmerodeparesdedatosparaelquei'>i.Lamedianadelosvaloresde estosN'deQeselestimadordelapendientedeSen.Siúnicamentehayundatoen cadaperiododetiempo,entoncessecalculamediantelaEcuación11. N= [11] 3.7.3Análisisdetendencias(significanciaambiental) Conelfindeevaluarlasfuentespotencialesdecontaminaciónylosprocesosque realmentesubyacentraslastendenciasobservadas,seutilizaronotrosmétodoscomo losdiagramasdeintrusiónsalinaolaaplicacióndeisótoposestablesconelfinde investigarenprofundidadloscambiosproducidosenlasmasasdeaguasubterráneas delacuenca. Lasalinizacióncomoconsecuenciadelaintrusiónmarinaseanalizóconlaayuda deldiagramamulti‐rectangularFaciesEvoluciónDiagrama(HFE‐D)(Giménez‐Focada, 2010),queproporcionaunmétodosencilloparaladeteccióndelestadodeunacuífero costero,esdecir,larelaciónentreintrusión/aguadulceconeltiempo(FiguraIII‐8).En estediagramacuadrado,lasabscisasrepresentandedistintasformaslosporcentajes deNa+yCa2+enmeq/L,quereproducenlosprocesosdeintercambiodebase.Los valoressecalculanapartirdelasumadecationes(tambiénconMg2+).Lasordenadas correspondenalosaniones:elporcentajedeCl‐identificaaguademar,mientrasque elaguafrescasecaracterizaporelporcentajedeHCO3‐(oSO42‐),dependiendodel aniónpredominanteenelaguaderecarga. Elresultadoesunarepresentacióndecuatrofaciesdiferentes(FiguraIII‐8):Na‐ HCO3(1),Na‐Cl(4),Ca‐HCO3(13)yCa‐Cl(16);de16facies,enfuncióndelprocesode intrusión(reaccionescorrespondientesalaslíneasdeI,IIyIII)odelprocesoderecarga deaguasdulces“freshening”(líneasI',IIyIII). Encuantoalasalinización,debidoalasbajastasasderenovaciónyrebombeo, lastécnicasderivadasdelusodelosisótoposambientalesdeδ18Oyδ2Hconstituyen excelentestrazadoresparadeterminarelorigendelasaguassubterráneasyhansido ampliamenteutilizadosparaelestudiodelarecargadeacuíferos,lasvíasdemigración
CAPITULOI:INTRODUCCIÓN CAPITULOIII:METODOLOGIA 87 ylamezcladeaguasdediferentesfuentes(Fontes,1976;ClarkyFritz,1997;Subyani, 2004).Así,diagramasdeδ 18 O‐H 2 OvsCl‐yδ 2 H‐H 2 Ovsδ 18 O‐H 2 Osonútilesparaexplicar losprocesosdesalinizaciónresultantesdelossucesivosrebombeosyretornosderiego enlaszonasagrícolas.Lasmuestrasdeaguasubterráneaquereflejantasasdebombeo másaltasconfrecuenciapresentanlosvaloresmásaltosdesalinizaciónyasímismo losvaloresisotópicosmásenriquecidosdebidoalosefectosdeevaporación(Carreira etal.,2010,Urrestiet.al,2015). FiguraIII‐8.HidroquímicaFaciesEvoluciónDiagrama(HFE‐D),conlasprincipalesfacieshidroquímicay subetapasdeintrusiónyperíodosderecargadeaguadulce(freshening).(TomadodeGiménez‐ Forcada,2010)
89 CAPÍTULOIV RESULTADOSYDISCUSIÓN
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSION 91 IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.1NIVELESDEREFERENCIA Acontinuaciónseexponenlosresultadosobtenidosparalosnivelesde referenciamediantelasdistintastécnicasempleadasensudeterminación.Enprimer lugarseexponenlosresultadosrelativosalaaplicacióndelastécnicasestadísticas expuestasenelCapítuloIII,Apartado3.4.2(Técnicasestadísticasempleadas),y seguidamentelosreferentesalaaplicacióndelastécnicasisotópicasdescritasenel CapítuloIII,Apartado3.4.3(Aplicacióndetécnicasisotópicas). 4.1.1Nivelesdereferenciaobtenidosmediantetécnicasestadísticas. Laaplicacióndelatécnicaiterativa2σydelafuncióndedistribuciónserealizó paraelconjuntodedatospertenecientesalasmasasdeaguasubterráneadelacuenca delRíoGuadalhorce,tantodelasserieshistóricasdecalidad(reddecalidaddelIGME) condatosqueabarcanlosañoscomprendidosentre1977‐2002,comodelasseriesde datosactuales(reddelaDHCMA)quelohacendesdeelaño2002hastalaactualidad. Lospuntosdecontrolubicadosencadamasadeaguasonlosquesemuestranenla figuraIV‐1.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 92 FiguraIV‐1.Disposicióndelospuntosdecontroldelasredesdecalidadquímicaenlasmasasdeagua subterráneasdelacuencadelRíoGuadalhorce. Asimismo,latablaIV‐1muestralosprincipalesestadísticosobtenidosparael conjuntodedatostrasaplicarestasdostécnicas.Estatablasintetizalainformación relativaalosnivelesdereferenciadelasmasasdeaguasubterráneadelacuenca diferenciadassegúnlanaturalezadelacuífero.Losnivelesdereferenciaparacada parámetroevaluadoseexponencomounrangodevalores,yaquelaspropias fluctuacionesnaturalesenlaconcentracióndelosparámetroshacenquenotenga sentidoconsiderarloscomounúnicovalorfijo.Elrangorepresentativodelosnivelesde referenciaapareceexpuestocomounahorquilladevaloressituadaentrelamedianay ellímitesuperiordeterminadoporcadaunadelasdostécnicasempleadas. Sehaoptadoporagruparlasmasasdeaguasubterráneaenfuncióndesu naturalezaconelobjetivodesimplificarlosresultadosydebidoaquelasdiferencias dentrodelasmasasdeaguademismanaturalezanoresultaronsignificativas.
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 93 C.E (µS/cm) HCO3‐ (mg/L) Cl‐ (mg/L) SO42‐ (mg/L) Ca2+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Na+ (mg/L) K+ (mg/L) Media3842231227 55 21 5 2 A Técnica iterativa2σ Σ 4535320 10 911 N225230273254 238 239 231 240 Mediana3902261417 54 22 5 2 Límite superior52530518128885085 Media3862241225 53 19 5 2 A Funciónde distribución Σ 5539318 9812 N251266223233 272 267 270 254 Mediana3952261217 55 21 5 2 Límite superior5953342291884094 C.E (µS/cm) HCO3‐ (mg/L) Cl‐ (mg/L) SO42‐ (mg/L) Ca2+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Na+ (mg/L) K+ (mg/L) Media74224561105 99 33 44 4 B Técnica iterativa2σ Σ 265446273 27 945 3 N73626769 62 53 58 56 Mediana6302562175 93 34 16 5 Límite superior1465334215270188581379 Media88724362113 96 34 47 6 B Funciónde distribución Σ 338456779 24 947 5 N61667686 68 66 76 65 Mediana7602432076 94 34 17 5 Límite superior21123773344441548021716 C.E (µS/cm) HCO3‐ (mg/L) Cl‐ (mg/L) SO42‐ (mg/L) Ca2+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Na+ (mg/L) K+ (mg/L) Media148021489321 159 50 61 9
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 94 C.E (µS/cm) HCO3‐ (mg/L) Cl‐ (mg/L) SO42‐ (mg/L) Ca2+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Na+ (mg/L) K+ (mg/L) Σ 3835742181 89 17 36 4C Técnica iterativa2σ N414395211318 484 346 246 243 Mediana149021968311 137 49 42 8 Límite superior26003682347717219420014 Media1623220131411 135 57 77 13 C Funciónde distribución Σ 5306157228 77 22 33 5 N485424448414 421 446 472 426 Mediana1560223128412 110 56 77 10 Límite superior324039525995035211819321 TablaIV‐1.Parámetrosestadísticoscorrespondientesalosnivelesdereferenciaobtenidosparalas masasdeaguasubterráneasdelacuencadelRíoGuadalhorce.C.E.:Conductividadeléctrica,σ: Desviaciónestándar,n:númerodedatosanalizados.A)Acuíferoscarbonaticos,B)Acuíferos carbonaticosencontactoconmaterialesevaporíticosyC)Acuíferosdetríticos. Seobservaquelosvaloresobtenidosparalosacuíferoscarbonáticos(TablaIV‐1) resultaronlosmásbajosdelacuencayasuvezconhorquillasmásestrechasparala mayoríadeparámetrosconsiderados(TI2σ:EC=390‐525µS/cm;Cl‐=14‐18mg/L;Ca2+ =54‐88mg/L;Mg2+=22‐50mg/L;Na+=5‐8mg/L;K+=2‐5mg/LyFD:EC=395‐595 µS/cm;Cl‐=12‐22mg/L;Ca2+=55‐88mg/L;Mg2+=22‐40mg/L;Na+=5‐9mg/L;K+=2‐4 mg/L). Estosnivelesdereferenciasonlosquemuestranunamenormineralización,así comoresultadosmássemejantestantoatravésdelatécnicaiterativa2σ comodela funcióndedistribución.Estassemejanzassedebenalasimilituddelascaracterísticas litológicasdelosacuíferosqueconstituyenestasmasasdeaguasubterráneayacómo dichascaracterísticasrepercutenenladistribucióndefrecuenciasdelosdatos hidroquímicos. Lascaracterísticashidrodinámicasehidroquímicasdedichosacuíferos(tiempo deresidencia,flujos,ausenciadeprocesosdesorciónydesorción,condiciones
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 101 valoresinferioresa6mg/ldeO2comonivelesdereferenciaparalasaguassubterráneas deestamasa(SierradeGibalto‐ArroyoMarín).Sinembargo,medianteelempleodela funcióndedistribución,losregistroscorrespondientesalasconcentracionesmásbajas nosondiscriminadosyseincluyendentrodelrangodenivelesdereferencia,quevaría entre0y9mg/lyenelqueademáseltestdeLillierforsnoessuperado. Atenordelosresultados,sepuedeconcluirqueenloscasosenquesetratede determinarlosnivelesdereferenciaparaparámetroscuyasbajasconcentraciones suponganopuedanindicarunacontaminaciónantrópicayseanecesariodiscriminarlos, resultamásapropiadoelempleodelatécnicaiterativa2σ. 4.1.2Obtencióndenivelesdereferenciayreconocimientodefuentesde contaminaciónmedianteelempleodeisótoposestables(δ34S‐SO4,δ 18O‐ SO4,δ15N‐NO3,δ18O‐NO3) Enelreconocimientodelasfuentesdecontaminacióndelacuencayla determinacióndelosnivelesdereferenciaseemplearonlosdatoshidroquímicosdela reddemuestreodiseñadaparaobtenerinformacióndelosprincipalesacuíferos detríticosqueseencuentranenmalestadoquímico(FiguraIV‐5). LacomposiciónquímicadelaguasubterráneaparalascampañasdeAbril2006, Abril2007yMayode2012seexponeenlatablaIV‐2yIV‐3.Losdatosobtenidosse hanrepresentadoenundiagramadePiper(FiguraIV‐6),dondeseobservaquelas muestrassedistribuyenendistintaszonasdeldiagramaperosiempreconmínimas diferenciasentrecampañas.Asimismo,eltestdeGamesHowell(GamesandHowell, 1976)norevelócontrastesestadísticos(p‐valor>0.5)entrelastrescampañasde recogidasdemuestras(TablaIV‐3). Lasmasasdeaguasubterráneaestudiadassecaracterizanporpresentaruna altasalinidad,convaloresmediosdeconductividadeléctricasuperioresalos2.000 µS/cmtantoenlapartealta(media=2523µS/cm)comobajadelacuenca(media= 2104µS/cm).
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográfica delRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 102 FiguraIV‐5.Reddemuestreoempleadaenlascampañasdecampollevadasacabodurantelosaños 2006,2007y2012.Rednooficial. Lasconcentracionesdenitratotambiénreflejanlaexistenciadeunproblema decontaminacióngeneralizadoenlacuenca.Lasaguasmuestreadaspresentanvalores muyporencimadelosnivelesdecalidadpermitidos,estipuladosen50mg/L(EU, 1991).Lasconcentracionesmediasqueseobservanenlacuencaaltaestánporencima delos100mg/Leinclusoalcanzanvaloresmáximosentre250y500mg/L(SA‐14,SA‐ 24,SA‐28,TablaIV‐2yTablaIV‐3)con31delas37muestras(83%)porencimadel criteriodecalidad.Laconcentraciónmediadelosnitratosenlapartebajaesalgo inferior(65mg/L)yen13delas20muestras(46%)sesobrepasaellímitede50mg/L.
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 103 Aniones(mg/L)Cationes(mg/L)Isótopos CódigoMetros AñoC.E. (µS/cm) T (ºC)pHDOCl‐SO42‐HCO3‐NO3‐Na+Mg2+Ca2+K+ δ34S ‐SO42‐ (‰) δ18O ‐SO42‐ (‰) δ18O‐ H2O(‰) δ2H‐ H2O(‰) CUENCABAJA SB‐1202007140420,99,41,628916420812257124,1xxxx SB‐282006204019,17,16,52614721362135971362,54,09,9‐4,5‐32,6 SB‐3112006234018,77,45,64523853123222410816512,9xxxx SB‐3132007237020,17,35,5442356348352281121663,81,19,2xx SB‐3122012235019,57,45,7429475393623291352313,41,511,4‐5,4‐29,8 SB‐472006186318,27,06,4219365404108159721877,9xxxx SB‐482007176620,77,05,9170353409120136751952,4‐2,58,7xx SB‐4112012185419,77,15,7208365416155184922363,7‐1,08,9‐5,8‐32,5 SB‐5112006275019,67,17,1579312372943179515811,5xxxx SB‐5102006287019,87,15,25233394231223311111955,45,38,6xx SB‐5112007167520,17,05,56203954171593541212076,86,210,4‐4,6‐28,7 SB‐5112012178019,87,25,85694102871324211352387,45,013,3‐5,5‐29,6 SB‐6202006191718,77,43,4268242364312286512210,4xxxx SB‐6152007109717,57,74,4127159291812141733,32,79,0xx SB‐6152012186518,87,74,82622292681418063753,04,311,2‐5,7‐31,6 SB‐7x2006186017,07,44,9245349379512038412912,4xxxx SB‐7x2007184319,27,23,723936938135199851244,22,09,5xx SB‐7x2012202119,57,45,131436935823210861103,82,111,7‐5,5‐30,6
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticase isotópicas. 104 Aniones(mg/L)Cationes(mg/L)Isótopos CódigoMetros AñoC.E. (µS/cm) T (ºC)pHDOCl‐SO42‐HCO3‐NO3‐Na+Mg2+Ca2+K+ δ34S ‐SO42‐ (‰) δ18O ‐SO42‐ (‰) δ18O‐ H2O(‰) δ2H‐ H2O(‰) SB‐8102007202020,27,25,730135738129244751285,65,210,2xx SB‐8102012234020,07,35,9454331297453301091777,24,212,4‐5,4‐31,1 SB‐9102006113020,59,02,534112840341422372,9xxxx SB‐9102007148422,07,25,51302373629613772973,77,09,2xx SB‐10x2007170219,47,23,22463423005181511473,1‐4,27,3xx SB‐11x2007145119,77,37,918421535124180391083,13,39,6xx SB‐11x2012178019,57,37,826124231615211771324,53,412,0‐5,9‐32,2 SB‐12x2006330019,67,48,36445993051423831112188,5xxxx SB‐12x2007400020,47,27,78217063181564771392903,01,99,1xx SB‐12x2012403120,57,27,57426913591085141193112,60,212,4‐5,0‐29,5 V alores medios 2104 20 7,4 5,5 369 356 328 66 249 88 156 52,6 10,2 -5,3 -30,8 Desviación estándar 727 1,0 0,5 1,6 188 141 86 54 107 30 73 3,2 2,7 4,9 2,6 15,1 TablaIV‐2.ResultadoshidroquímicoseisotópicosdelospuntosdecontrolubicadosenlacuencabajadelRíoGuadalhorce(MASubt.BajoGuadalhorce).Redde muestreonooficial.
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 105 Aniones(mg/L)Cationes(mg/L)Isótopos CódigoMetros AñoC.E. (µS/cm) T (ºC) pHDOCl‐SO42‐HCO3‐NO3‐Na+Mg2+Ca2+K+ δ34S ‐SO42‐(‰) δ18O ‐SO42‐(‰) δ18O‐ H2O(‰) δ2H‐ H2O(‰) CUENCAALTA S A -14 10 2007 3500 16,6 7,3 5,0 444 903 223 491 335 131 381 11,1 13,0 12,3 x x S A -14 10 2012 2980 17,7 7,4 5,6 202 499 430 351 188 73 310 1,0 12,6 12,1 -5,5 -32,6 S A -15 21 2007 2300 17,6 7,1 6,4 206 713 257 61 128 77 271 2,0 13,1 12,2 x x S A -16 12 2006 2420 15,9 7,3 9,0 212 796 230 76 124 76 320 1,8 x x x x S A -16 12 2007 2260 17,2 7,1 7,7 202 802 234 66 123 73 303 2,7 13,6 12,5 x x S A -16 12 2012 2067 17,0 7,2 7,4 150 570 261 66 104 61 246 1,3 13,0 14,7 -6,1 -37,1 S A -17 7 2007 2340 17,0 6,9 5,3 118 1029 250 83 112 113 333 1,2 14,1 12,6 x x S A -17 7 2012 2320 17,2 7,1 5,5 115 989 260 118 129 127 380 1,6 13,7 12,5 x x S A -18 30 2007 1877 17,6 7,3 5,2 144 587 258 59 79 52 279 1,3 14,5 13,3 x x S A -19 35 2006 2430 16,6 7,3 7,9 191 1036 237 97 93 109 390 3,2 x x x x S A -19 20 2007 983 17,5 7,2 7,8 103 665 273 76 57 71 299 2,3 13,6 12,2 x x S A -19 20 2012 1798 17,7 7,6 8,1 120 754 270 96 76 86 383 2,3 13,0 15,0 -6,2 -37,2 S A -20 20 2006 1835 16,5 7,2 8,0 138 840 220 82 90 72 306 1,6 12,9 12,1 -5,0 -37,5 S A -20 18 2006 1828 18,6 7,2 8,1 111 672 281 91 63 70 297 2,0 13,3 12,3 -5,4 -35,4 S A -20 18 2007 995 16,9 7,4 8,5 107 665 279 85 62 71 301 1,8 13,5 12,6 x x S A -20 20 2012 1030 17,0 7,4 8,4 107 535 266 26 25 25 253 0,8 12,9 15,2 -6,0 -36,3 S A -21 15 2006 1649 13,9 7,6 8,9 52 644 242 104 42 38 325 5,8 x x x x S A -21 15 2007 841 14,2 7,6 7,7 38 611 250 78 41 35 304 5,9 14,2 11,8 x x S A -21 15 2012 830 17,0 7,5 7,7 54 325 338 50 34 41 251 4,3 13,3 11,9 -7,1 -40,8 30 2006 1598 12,9 7,5 9,6 63 594 277 76 40 61 270 1,8 x x x x 30
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRíoGuadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticase isotópicas. 106 Aniones(mg/L)Cationes(mg/L)Isótopos CódigoMetros AñoC.E. (µS/cm) T (ºC) pHDOCl‐SO42‐HCO3‐NO3‐Na+Mg2+Ca2+K+ δ34S ‐SO42‐(‰) δ18O ‐SO42‐(‰) δ18O‐ H2O(‰) δ2H‐ H2O(‰) S A -22 30 2007 885 14,4 7,5 8,5 63 606 286 69 40 63 283 1,9 13,7 12,5 x x S A -22 30 2012 1389 16,5 7,3 8,4 82 663 294 105 51 76 355 2,3 13,2 15,3 -6,5 -38,2 S A -23 55 2006 8300 18,0 8,1 1,3 1830 1913 26 8 1122 414 263 3,7 x x x x S A -23 55 2007 26600 18,1 8,5 2,6 9933 4591 224 29 4473 1898 740 13,2 11,9 17,0 x x S A -24 19 2006 2010 18,7 7,2 7,1 245 414 288 170 121 73 247 3,0 x x x x S A -24 19 2007 1500 16,0 7,3 7,5 234 445 358 169 119 78 256 1,0 9,7 8,1 -5,0 -32,1 S A -24 19 2012 2220 18,0 7,3 7,6 352 380 318 275 179 97 326 1,3 11,7 11,0 x x S A -25 25 2007 813 14,5 7,2 7,3 136 494 283 91 86 57 251 0,5 12,8 12,4 x x S A -26 40 2007 321 17,7 7,6 8,3 20 40 302 65 29 10 117 0,6 9,6 7,7 x x S A -26 40 2012 581 18,0 7,3 8,2 22 68 282 81 215 68 121 4,5 11,1 10,9 x x S A -27 x 2007 1367 18,0 8 8 163 224 330 22 120 44 139 4 x x x x S A -27 x 2012 1240 17,5 7,2 8,0 168 241 298 23 151 55 168 5,2 12,8 14,4 x x S A -28 10 2012 1934 18,2 7,2 8,1 231 248 328 248 210 68 236 1,6 1,3 12,8 x x S A -29 12 2012 1830 17,3 7,7 7,9 72 609 298 60 54 66 326 2,6 13,3 15,2 x x S A -30 20 2006 1299 16,9 7,1 7,7 67 406 293 30 44 39 216 3,0 x x x x S A -30 20 2012 1645 17,0 7,2 7,9 57 427 339 72 39 35 263 3,2 13,0 14,5 -6,8 -40,2 S A -31 15 2007 1532 15,9 7,1 3,1 181 201 437 50 95 62 165 5,0 -0,8 -1,3 x x V alores medios 2523 17 7,4 7,2 452 708 279 103 246 126 289 312,0 12,3 -6,0 -36,8 Desviación estándar 4265 10,3 1,8 1628 735 65 96 736 306 103 2,6 5,9 5,9 2,7 16,6 TablaIV‐3.ResultadoshidroquímicoseisotópicosdelospuntosdecontrolubicadosdelacuencaaltadelRíoGuadalhorce(MASubt.LlanosdeAntequeraySierrade Teba‐Almargen‐Campillos).Reddemuestreonooficial.
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 107 200620072012 Media±SDMedia±SDMedia±SD Parámetros F-Q C.E (µS/cm) 24131567265149501899737 T(°C)17,72,018,12,118,31,2 pH7,40,57,40,57,30,2 OD(mg/L)6,52,36,02,07,01,2 Aniones (mg/L) Cl‐3584076021911237186 SO42‐584403624847449213 HCO3‐2681123086431850 NO3‐7546839510190 Cationes (mg/L) Na+214248322853183130 Mg2+95841433598131 Ca2+2199322914124489 K+5,64,03,73,03,21,9 Isótopos δ34S ‐SO42‐(‰) 8,94,37,96,28,35,5 δ18O ‐SO42‐(‰) 10,74,610,34,312,81,8 δ18O‐ H2O(‰) ‐5,01,9‐4,81,3‐5,92,8 δ2H‐ H2O(‰) ‐35,213,5‐30,48,3‐34,016,1 TablaIV‐ 4:Mediaydesviaciónestándar(SD±)delosparámetrosfisico‐químicos,aniones,cationese isótoposparacadafechademuestreo.Númerodemuestras=65.EltestdeTukeyoGames‐Howellse aplicaronalastrescampañasdecampo(2006,2007y2012).Noseencontrarondiferenciassignificativas. Niveldesignificanciap<0.05. Elaguasubterráneaobtenidaparalastrescampañasdemedidas(FiguraIV‐6)desveló unampliorangodefacieshidroquímicas(Cl(NO3+SO4)Ca+Mg),peroquepuedenser diferenciadasenfuncióndelaconcentracióndeCa2+ySO42‐endosgrandesgrupos:(1)enla
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 108 partealtadelacuencapredominalafaciessulfatadacálcica,debidoalainfluenciaque ejercenlosmaterialesevaporíticosenesesector.Laúnicaexcepciónseencuentraenel manantialdeTorrox(SA‐27)dondelafaciesesbicarbonatadacálcicaporquedrena materialescarbonáticosdelaSierradeTeba;y(2)enlapartebajalasfaciessonmixtasy tienenmayorvariedad,conproporcionessimilaresdeCl ‐ ,NO 3‐ ySO 42‐ yligeros enriquecimientosenNa + yCl ‐ enlazonacercanaalalíneadecosta(SB‐1,SB‐9).Portanto, noesposibledefinirunafaciespredominanteporquelosdiversosorígenesyprocesosque tienenlugardiversificaneltipodeaguassubterráneasdelapartebaja. FiguraIV‐6 .DiagramadePiperconlastrescampañasdemuestreorealizadasenlacuencadelRío Guadalhorce. LasdiversasfamiliasdeaguasquesedistingueneneldiagramadePiperson consistentesconlosusosdelsueloyelconocimientohidrogeológicodeláreadeestudio.Las aguassubterráneasconaltasconcentracionesdeNO 3‐ soncomunesenambaszonas,locual
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 109 esacordeconelusoagrícolaylaentradadefertilizaciónnitrogenada,sinembargo,losaltos nivelesdeSO42‐enlapartealtaenmascaranlaselevadasconcentracionesdeesteaniónenel diagramadePiper.Soloenlospuntosdelaparteoestedelacuencaalta(SA‐14,SA‐24,SA‐ 28)(FiguraIV‐6)seaprecialamayorproporcióndenitratodebidoaconcentracionesde centenasdemiligramosporlitro(250‐350mg/L).Enestesector,cercadelapoblaciónde CampillosyTeba‐Almargen,esabundantelaexistenciadegranjasdecerdos,cuyoefluente principalsonlospurinesquesonutilizadosparafertilización. 4.1.2.1δ15Nyδ18Odelamoléculadenitratodisuelto Lacomposiciónisotópicadelamoléculadenitrato(δ15N‐NO3yδ18O‐NO3)enelagua subterráneapuedemostrarlosdistintosorígenesdeesteaniónyaqueelvalorisotópicoes distintoparacadafuentedelaqueproviene(Kendall,1998;KendallyAravena,2000;Rocky Mayer,2002;Kendalletal.,2007;AravenayMayer,2010).Paradeterminarquéprocesosy orígenesdeNO3‐controlanlasconcentracionesdeesteionenlacuencadelGuadalhorcese llevóacabounacampañaisotópicaespecíficaconelfindedeterminarlosvaloresdeδ15Ny δ18Odelnitratodisueltoenelaguasubterránea. Enestacampaña(Mayo2009)setomaron22muestrasdelosdistintospozosy sondeos.LatablaIV‐5muestralosdatoshidroquímicoseisotópicosqueaparecenseparados segúnlasdistintaszonasdelacuenca:Aparalacuencabaja,BparaelsectornoresteyC paralazonanoroeste(FiguraIV‐5). Laconcentracióndelnitratodisueltomostróunrangodeconcentracionesentre19y 565mg/Lconunamediade66,3mg/L.Losvaloresdeδ15N‐NO3paraelaguasubterránea resultaronentre+5,1‰y+19,4‰,conunvalormediode+7‰.Elrangoenelqueoscilóel δ18O‐NO3fueentre+2‰y+13,4‰,conunamediade4,1‰. Laampliahorquilladevaloresdeδ 15N‐NO3registradosenlacuenca(desde+5,1‰ hasta+19,4‰)puedeexplicarseatravésdelosvaloresdeloscompuestosantrópicos (fertilizantes,purinesyestiércol)muestreadosenelsenodeestainvestigación(TablaIV‐6), asícomomediantelosvaloresdelospurines(+8hasta+15,9‰)yfertilizantes(‐2hasta +2‰)recogidosenbibliografía(Vitòriaetal.,2004,Oteroetal.,2005).
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 110 CódigoNO3‐ mg/L δ15NNO3 ( ‰ ) δ 18ONO3 ( ‰ ) CódigoNO3‐ mg/L δ15NNO3 ( ‰ ) δ18ONO3 ( ‰ ) ZONAA ZONAB(cont.) (C.B.)SB‐828,87,59,4 *SA‐X157,06,74,0 SB‐445,010,89,9 *SA‐X2116,05,73,9 SB‐5155,57,313,4 SA‐3046,510,32,0 SB‐1282,57,510,0 SA‐2591,05,14,7 ZONAB SA‐2195,06,04,2 (C.A.)SA‐1665,05,63,5 *SA‐X377,06,65,3 SA‐1819,26,62,8 *SA‐X4127,06,54,5 SA‐1537,27,53,8 SA‐2915,97,43,6 SA‐2667,56,03,9 ZONAC SA‐2248,07,83,6 (C.A.)SA‐2719,615,35,6 SA‐1952,05,63,6 SA‐1789,513,36,3 SA‐2075,05,13,3 SA‐14565,019,47,9 TablaIV‐5.Resultadoscorrespondientesalasconcentracionesdenitratosylosvaloresisotópicosdela moléculadeNO3‐delacampañarealizadaenmayodel2009.(C.B.:Cuencabaja,C.A.:CuencaAlta.)*Puntos demuestreoenlosquesolamenteseanalizólaconcentraciónylosvaloresisotópicosdelamoléculadel nitrato. COMPUESTOδ15NNO3δ18ONO3 COMPUESTOδ15NNO3δ18ONO3 Aguasresiduales24,51,2 Nitrosulfatoamónico26%N ‐0,4‐ Amnitra(NH4NO3)0,9‐ Sulfatoamónico21%N0,4‐ Complejo15‐15‐15(+2S)1,0‐ Nitro‐magnesio22+7 ‐0,2‐ Sulfatoamónico21%N ‐1,0‐ Purinesdecerdo 19,4‐ Urea46%N‐0,3‐ Purinesdecabra 7,1‐ 15‐15‐150,0‐ TablaIV‐6.ResultadoscorrespondientesalosvaloresisotópicosdelamoléculadeNO3‐ directamente tomadosdelasfuentesdeorigen. Sibienlaaportaciónesperadadenitratoapartirdefuentesnoagrícolas(aguas residualesofosassépticas)parecesersignificativamentemenor,síhubierasidoútilalguna
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 117 Noobstante,aunquelasmuestrasdelapartealta(SectorByC)muestranaltas concentracionesdesulfatoyδ34Scercanosalaseñaldeyeso(+14,5y16,6‰),hayvalores entre+9,6‰y+14,5‰quedemuestranqueademásdelafuerteseñaldelbasamento triásicohayunaaportaciónsuficientedesulfatodefertilizacióncomoparamantenerelδ34S delaguaalejadodelacontribuciónpuramentedeyeso. Enundiagramaδ34S‐SO4‐δ18O‐SO4(FiguraIV‐9)sehanrepresentadolosvaloresdelos extremosfinalesdeSO42‐,conloquesepuedeestablecerlacontribucióndelasfuentes potencialesalvalorfinaldelagua.Así,lasmuestrasseagrupanendoszonasdelgráfico:(1) unprimergruposeencuentralocalizadoenlazonadelrangoisotópicodefertilizacióno aguasresiduales,loquesugierequeelSO42‐delaguasubterráneaestácontroladopor fuentesantrópicas;y(2)unsegundogrupoconunaclarainfluenciadelyesodelsustratoy quecompartenlamismaseñalisotópicaquelosmanantialesquedrenanlosafloramientos evaporíticos,perofueradelcampodeaportaciónnetadesulfatonatural.Enestecasose pruebaqueenlacuencaaltaelsulfatodisuelto,ensumayorparte,tieneunorigennatural, peroconunaportenodesdeñabledesulfatodefertilización. Elsulfatoamónico((NH4)2SO4)yelnitrosulfatoamónico(NH4NO3SO4)sonlasformas químicasdesulfatosdefertilizaciónmáscomunesenestazona.Suaplicaciónafectaelδ34S delsulfatodisueltoyaqueenlaszonasdondesutasadeaplicaciónesmáselevadase encuentranmayoresconcentracionesdeSO42‐yelδ34Ssevuelvemásligero(entre+1‰y +5‰),muydistantedelvalordeyeso(~+16‰)(FiguraIV‐9). Algunasdelasmuestrasdelacuencaalta(SA‐24,SA‐26),conmenores concentracionesdesulfatoseacercanalcampoisotópicodelasaguasresiduales.Deforma similar,algunasmuestrasenlacuencabajapuedenverseafectadasporlainfluenciadelas aguasresiduales,ademásdelafertilización,yaquehaypoblacionesenlacuencaqueno disponendetratamientodeaguasresidualesoquesoloposeentratamientosprimarios,por loquedescarganaguasurbanassintrataroparcialmentetratadasaloscaucesdelacuenca. DebidoalaexistenciaalolargodelcauceprincipaldelRíoGuadalhorcedeunainteracción río‐acuífero,muchasáreasdelacuíferorecibenaportacionesdelríoyconelloesposibleque tambiénlacontaminaciónquetransporta.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 118 FiguraIV‐9.δ34Sfrenteaδ18OdeSO42‐disueltoconlarepresentacióndelosrangosisotópicosdelasfuentes naturalesyantropogénicas.LosrangostípicosparafertilizantessetomandeVitoriaetal.(2004),losvalores deyesodeOrtíetal.(2014),losdatosdelsueloSO42‐deClarkyFritz(1997)ylosvaloresdeestiércoldecerdo deOteroetal.(2007)yCravotta(1997). Laausenciageneraldemuestrasconbajasconcentracionesdesulfato,juntocon valoresdeδ 34 Sentre0‰y+6‰,daaentenderqueelsulfatoderivadodelsueloesun origenpocoviable.Deformasimilar,elhechoquesolounamuestra(SA‐31)tengavaloresde δ 18 O‐SO 4 pordebajode5‰descartalapresenciadeoxidaciónporsulfuros.Porotrolado, lasdosprincipalesfuentesdesulfato(yesoyfertilizantes)puedenenmascararotrasfuentes perocuyatasadeaportedesulfatoseamenor.Esimportantedestacarquesoloenla muestradelacuencaaltaconbajocontenidoensulfato(SA‐26)aparecelaseñaldeaguas
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 119 residuales(FiguraIV‐9).EnelcasodelamuestraSA‐31,lacomposiciónisotópicadelsulfato esconsecuenteconlapresenciadesulfatoporoxidacióndesulfuros. EstemismocasoseobservaparalasmuestrasSB‐4ySB‐10(FiguraIV‐9)cuyosvalores deδ 34Ssonnegativos(‐1‰a‐4,2‰)ycercanosalosdelrangodeoxidacióndesulfuros. EstosvaloresseexplicanporqueesospuntossesitúancercadeunafluentedelRío Guadalhorcequediscurresobrepizarrasconpiritasdiseminadas(GálvezyOrozco,1979; Herbig,1985).Porello,losvaloresnegativosestánindicandoqueelsulfatodisueltoproviene deprocesosdeoxidacióndelapirita. Enestecontextoexplicado,ydeacuerdoconestudiosprevios(Vadilloetal.,2006, Sanchéz,2013),parecelógicoasumirquelasdosfuentesprincipalesdesulfatoenlacuenca son:(1)disolucióndelyeso(natural)y(2)fertilización(antrópica).Conestaconclusiónseha podidocalcularelporcentajedesulfatodisueltodeorigenantropogénicoyelnatural.El naturalportantodebeserelvalordereferenciaquedeberíatenerlacuencaenañosprevios alaaccióndelhombresobreelterritorio. ParaellosehaaplicadoelmodelobinarioexplicadoenelCapítuloIII(Apartado3.4.3). EnlaTablaIV‐7seexponenlosdatosdelaconcentracióntotaldesulfatoparacadapuntode muestreo,asícomolosporcentajesdesulfatoaportadosporelestratogeológicoylafuente antropogénica.Paraelcálculodelosnivelesdereferencia,elsulfatoantropogénicose sustrajodeltotalanalizadoenelagua(columnadenivelesdereferencia,TablaIV‐7).Se puedeobservarcómoexistengrandesdiferenciasentrelosvaloresdelacuencaalta(11‰‐ 15‰)ylosdelacuencabaja(1‰‐5‰). Losresultadosobtenidosusandoestemodelobinariodemezclarevelarongrandes diferenciasentrelosporcentajesdesulfatonaturalyhumanoparacadasubcuenca.De acuerdoalalitología,lacontribuciónnaturaldesulfatoapartirdelbasamentoevaporítico enlacuencaaltaoscilaentreel70%y85%delsulfatodisuelto.Enlapartebajalaaportación desulfatonaturalbajahastaunrangodel10‐30%delsulfatodisuelto,loquesignificaquela entradadesulfatodefertilizaciónsobrepasael80%demediaenestesector.Con independenciadeesteproceso,lasalinidadyespecialmentelaconcentracióndesulfato disminuyenenlacuencabajadebidoalaausenciadebasamentotriásicoqueproporcionaría unaporteconstantedesulfatoyelefectodediluciónporaportedeaguaprovenientedelos
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 120 caucestributarios. EnelsectorClosporcentajesdesulfatonaturalsonsimilaresalosdelsectorB(75‐ 85%),exceptoenlamuestraSA‐28conunvalordel90%deorigenantrópico,loquees debidoalaentradadefertilizaciónorgánica(purines)enesazona. EnlafiguraIV‐10sehaestablecidodeformagráficalasconcentraciones(enmg/L) correspondientesalosnivelesdereferenciadelasmasasdeaguasubterráneasdelos acuíferosdetríticosdelacuencaaltaybajadelGuadalhorce.Enlapartebajaseestableceun niveldereferenciaentre30y120mg/L,mientrasqueenlapartealtaseincrementahasta unrangocomprendidoentre200y825mg/Lo50mg/Lenlacabeceradelostributarios. CódigoAñoSO42‐total %antrópico %natural SO42‐NR34S‐SO418O‐SO4 depunto mg/L mg/L (‰)(‰) CuencaBaja ZONAA SB‐2200647275251204,09,9 SB‐32007356955201,19,2 SB‐320124759010501,511,4 SB‐8200735770301105,210,2 SB‐820123317525804,212,4 SB‐42007353>901040‐2,58,7 SB‐42012365>901040‐1,08,9 SB‐520063397525805,38,6 SB‐5200739575251006,210,4 SB‐5201241070301205,013,3 SB‐6200715970301202,79,0 SB‐620122298515204,311,2 SB‐720073699010402,09,5 SB‐720123699010402,111,7 SB‐920072376535807,09,2 SB‐102007342>901030‐4,27,3 SB‐1120072158020403,39,6 SB‐1120122428020503,412,0 SB‐1220077069010701,99,1 SB‐122012691955300,212,4 CuencaAlta ZONAB SA‐152007713208057013,112,2 SA‐162007802208064013,612,5 SA‐162012570208046013,014,7 SA‐182007587158550014,513,3 SA‐192007665208053013,612,2 SA‐192012754208060013,015,0 SA‐202006840208067012,912,1 SA‐202006665208053013,512,6 SA‐202007535208043012,915,2
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 121 CódigoAñoSO42‐total %antrópico %natural SO42‐NR34S‐SO418O‐SO4 depunto mg/L mg/L (‰)(‰) SA‐202012672208054013,312,3 SA‐212007611158552014,211,8 SA‐212012325208026013,311,9 SA‐222007606158552013,712,5 SA‐222012663208053013,215,3 SA‐24200744540602709,78,1 SA‐242012380307027011,711,0 SA‐252007494257537012,812,4 SA‐262007404060209,67,7 SA‐2620126835654011,110,9 SA‐292012609208049013,315,2 SA‐302012427208034013,014,5 ZONAC SA‐142007903257568013,012,3 SA‐142012499257537012,612,1 SA‐1720071009208081014,112,6 SA‐172012989208079013,712,5 SA‐272012241257518012,814,4 SA‐2820122489010201,312,8 TablaIV‐7.Resultadosdelasconcentracionesdesulfatoyvaloresisotópicosdepara2006,2007y2009.NR: Nivelesdereferencia.(ZonaA:cuencabaja,ZonaB:SectordeLosLlanosdeAntequerayVegadeArchidona enlacuencaalta,ZonaC:SectordeTeba‐Almargen‐Campillosenelcuencaalta). Enresumen,ydeacuerdoconlosresultadosdescritos,elestudioisotópicodel sulfatodisueltohapermitidodistinguirlaseñalnaturaldelsulfato,correspondienteal basamentotriásicoyaestablecerlaconcentracióndesulfatoquedebecaracterizarelnivel dereferenciaencadamasadeaguadelacuencadelRíoGuadalhorce.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 122 FiguraIV‐10.NivelesdereferenciaobtenidosparalasconcentracionesdesulfatodelacuencadelRío Guadalhorceatravésdelestudiodelaseñalisotópicadeδ34S‐SO4. 4.2 VALORESUMBRAL 4.2.1Valoresumbralparalasmasasdeaguasubterráneasdelacuencadel RíoGuadalhorce Ladeterminacióndelosvaloresumbralsellevóacaboparalasmasasdeagua subterráneasdefinidasenmalestadoquímicoenlaevaluacióndelestadorealizadaenel marcodelPlanHidrológicodelaDemarcaciónHidrográficadelasCuencasMediterráneas Andaluzas(DHCMA,2012).Losparámetrosparalosqueseestablecieronlosvaloresumbral sonlosqueaparecenenlalistamínimadelAnexoIIdelaDAS. Delas15masasdeaguasubterráneaoficialesdefinidasenlacuenca,9fueron definidasenmalestadoenlaevaluacióndelestadorealizadaenelmarcodelPlan HidrológicodelaDHCMA(aprobadoen2012conlainformacióndediciembrede2009).A suvez,delas9masasdefinidasenmalestado,6deellaspresentabanunmalestado químico.Estas6masasson(FiguraIV‐11):SierraGibalto‐ArroyoMarín(060.28),Sierrade
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 123 Archidona(060.030),LlanosdeAntequera‐VegadeArchidona(060.033),SierradeTeba‐ Almargen‐Campillos(060.035),BajoGuadalhorce(060.037)ySierradelasNieves‐Prieta (060.046). FiguraIV‐11.Masasdeaguasubterráneaenmalestadoquímico(Fuente:ConsejeríadeAgricultura,Pescay MedioAmbiente,2012). Elprincipalmotivodelincumplimientodelbuenestadoquímico(TablaIV‐7)fuela presenciadealtasconcentracionesdenitratos(5delas6masas),entresdeellasse registraronademásclarosindiciosdesalinización,conelevadasconcentracionesde cloruros,sulfatosysodio.Unasolamasadeagua(SªdelasNieves‐Prieta)fuedefinidaen malestadoquímicodebidoalosvertidospuntualesdeaguasresidualesquecausaronla aparicióndesalmonellayconcentracionesdeamonioynitritosporencimadeloslímites establecidos.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 124 Código DHCMA Código mapaNombreMASubtValoración (2005) Estado (2012) Estado Químico (2012) Parámetrosresponsables MalEstadoQuímico 060.0282SierradeGibalto‐ArroyoMarín EnestudioMaloMaloNO3‐ 060.0301SierradeArchidonaEnriesgoMaloMaloNO3‐ 060.0318SierradelasCabras‐ Camarolos‐SanJorgeNoriesgoBuenoBueno‐ 060.0327TorcaldeAntequeraEnestudioMaloBueno‐ 060.0333LlanosdeAntequera‐Vegade ArchidonaEnriesgoMaloMaloNO3‐ Salinización:C.E.,Cl‐,SO42‐, Na+ 060.0354SierradeTeba‐Almargen‐ CampillosEnriesgoMaloMaloNO3‐ Salinización:C.E.,Cl‐,SO42‐, Na+ 060.0366SierradelValledeAbdalajísNoriesgoBuenoBueno‐ 060.03713BajoGuadalhorceEnriesgoMaloMaloNO3‐ Salinización:C.E.,Cl‐,SO42‐, Na+ 060.03812SierradeMijasEnriesgoMaloBueno‐ 060.0415SierradeCañeteSurEnestudioBuenoBueno‐ 060.0439SierraHidalga‐Merinos‐ BlanquillaNoriesgoBuenoBueno‐ 060.04610SierradelasNieves‐Prieta‐ AlcaparaínNoriesgoMaloMaloAguasResiduales:NH4+,NO2‐ ,Salmonella 060.06515MetapelitasdeSierraTejeda‐ AlmijaraEnestudioBuenoBueno‐ 060.06614CorredorVillanuevadela Concepción‐PerianaEnestudioBuenoBueno‐ 060.06711SierraBlancaEnestudioMaloBueno‐ TablaIV‐8.MasasdeaguaoficialesenlacuencadelRíoGuadalhorce,resultadodelaevaluacióndelriesgo (año2005),resultadodelaevaluacióndelestadoglobalydelestadoquímico(año2012)yprincipales parámetroscausantesdelincumplimientodelbuenestado.
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 125 Paraelestablecimientodelosvaloresumbral(VU)sehaseguidolametodología descritaenelCapítulo3(Apartado3.5),atravésdelacualsehancalculadolosVUmediante lacomparaciónentrelosnivelesdereferencia(NR)ylosvalorescriterio(VC).LosVC empleadossonloscorrespondientesalasconcentracioneslímitequerecogeelRD 140/2003porelqueseestablecenloscriteriossanitariosdelacalidaddelaguadeconsumo humano(BOE,2003).Alseresteelcriteriomásrestrictivoyproteccionistaaseguraquelos valoresumbraldefinidossean“respetuosos”conlosrestantesreceptoresyusosdefinidos. LosresultadosobtenidostraslacomparaciónentrelosVCylosNRcalculadosenel Apartado4.1.1seexponenenlatablaIV‐9,enlaqueseresumenlosparámetrosylas concentracionesobtenidasparalosvaloresumbral.Entreparéntesissemuestranlos códigosdelasmasasdeaguasubterráneaparalascualeshansidofijados.Las concentracionesquesemuestranenlacolumnade“ValorUmbral”correspondenala horquilladevaloresentrelasquesesitúanlosvaloresumbralparaesasmasasdeagua determinadas. LoscasosenlosquelosVUsuperanlosNRsedebenalassituacionesenlasqueestos superandeformanaturallasconcentracionesmáximasestablecidasenelRD140/2003para aguasdebebida.EnestoscasossehaequiparadoelVUalNR(CapítuloIII,Apartado3.5). ParalosparámetrosenlosquenosepudoestablecerNR(As,Cd,PbyHg),como consecuenciadelafaltadeinformaciónenlasserieshistóricas,sehaprocedidoaestablecer elVUdeacuerdoconelvalormarcadoporelRD140/2003.Deigualformasehaprocedido conlosparámetrosparalosqueelNiveldeCuantificación(NC)analíticoeraprácticamente elmismoqueellímiteestablecidoporelcitadoRealDecreto(casodeltricloroetilenoy tetracloroetileno).
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 126 ParámetrosdelAnexoIIdelaDirectiva2006/118/CE ParámetrosRD 140/2003 ValorumbralMasasparalasquesehaestablecido Arsénico(mg/L)0.010.01 Masasdefinidasenmalestadoquímico. (060.028,060.030,060.033,060.035, 060.037,060.046) Cadmio(mg/L)0.005 0.005 Masasdefinidasenmalestadoquímico. (060.028,060.030,060.033,060.035, 060.037,060.046) Plomo(mg/L)0.0250.025 Masasdefinidasenmalestadoquímico. (060.028,060.030,060.033,060.035, 060.037,060.046) Mercurio(mg/L)0.0010.001 Masasdefinidasenmalestadoquímico. (060.028,060.030,060.033,060.035, 060.037,060.046) Amonio(mg/L)0.50.5 Grupodemasasdeaguasubterránea (060.033,060.035,060.037) Cloruros(mg/L)250 130‐260Grupodemasasdeaguasubterránea (060.033,060.035,060.037) Sulfatos(mg/L)250130‐770 Grupodemasasdeaguasubterránea (060.033,060.035,060.037) C.E.(µS/cm)2500 1400‐2800 Grupodemasasdeaguasubterránea (060.033,060.035,060.037) Tricloroetileno 0.01 0.01 Masasdefinidasenmalestadoquímico. (060.028,060.030,060.033,060.035, 060.037,060.046) Tetracloroetileno 0.010.01 Masasdefinidasenmalestadoquímico. (060.028,060.030,060.033,060.035, 060.037,060.046) TablaIV‐9.ParámetrosdelAnexoIIdelaDAS,valoreslímiteestablecidosporelRD140/2003,valorumbral establecidoymasasdeaguasubterráneasparalasqueseestablece. 4.3EVALUACIÓNDELESTADOQUÍMICO Laevaluacióndelestadoquímico(EEQ)seharealizadoconarregloalametodología descritaenelCapítuloIII(Apartado3.6). 4.3.1ResultadosdelaEEQenlasmasasdeaguasubterráneas. Losresultadosobtenidostraseldiagnosticoindividualalasmasasdeagua subterráneasdefinidasenmalestadoquímico(año2012)seexponenacontinuación.Así
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 133 ValorUmbral NH4+:0.25mg/L NO2‐:0.25mg/L - PuntosdecontrolRedDHCMA:3 MD5153:NingúnvalormediosuperalasNColosVUestablecidos. MD5154:NingúnvalormediosuperalasNColosVUestablecidos. MD5155:NingúnvalormediosuperalasNColosVUestablecidos - Diagnóstico: ElmanantialdeElPlano,situadoenlasinmediacionesdelnúcleodeYunquera haregistradodeformamásomenoscontinuadapresenciadeconcentraciones deamonioynitritos,aunqueenconcentracionessiempreinferioresalosvalores umbral.Tambiénsehadetectadocontaminaciónbacteriana(escherichiacoli, coliformesfecalesylapresenciadesalmonella),porloquesuorigendebe procederdeaguasresiduales. Pesealapresenciadecontaminaciónpuntual,nosehatenidoencuentaal realizareldiagnosticoyaquelasuperficiedelazonaafectadanosuperael20% delasuperficietotaldelamasa. - Resultado BUENESTADOQUÍMICO 4.4EVALUACIÓNDETENDENCIAS 4.4.1Resultadosdelanálisisdetendenciasenlasmasasdeagua subterráneasdelRíoGuadalhorce Paralaevaluacióndetendenciasdecontaminantesseemplearondosredesde muestreodiferente;porunladolaredoficialpertenecientealaDHCMAyporotrolapropia reddemuestreo.Laprimeradeellasseutilizópararealizarlaevaluacióndetendencias propiamentedichaylasegundaparaexplicarlosprocesosquímicosevidenciadosenlas tendenciasresultantes.LafiguraIV‐12muestralasdosredesdecontrolempleadasysu ubicaciónenlacuencadelRíoGuadalhorce. LatablaIV‐10resumelasevaluacionesobtenidasencuantoalastendencias hidroquímicasascendentes,descendentesyconcambiosnosignificativosparaelconjunto depuntosmuestreados,mientrasquelatablaIV‐11presentaconmayordetalleelanálisis estadísticotendencialdelos45puntosdemuestreo,losresultadosdelosdiferentestest Mann‐Kendall(valorSdeMK,valorZdeMK,p‐valorylaHo)ylamagnituddelatendencia
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 134 (unidades/año)obtenidaatravésdelapendientedeSen. FiguraIV‐12.EláreadelacuencadelRíoGuadalhorceconlareddemonitoreooficialutilizadaenanálisisde tendencias(puntosnegros)ylareddemuestreopropiautilizadaparalarecoleccióndedatoshidroquímicose isotópicos.Lasdoscajaspunteadasenrojoidentificandoszonasespecíficasdelacuencabajaendetalle. Deltotaldepuntosdemuestro,unodeellos(S‐19)nopudoserevaluadodebidoal escasonúmeroderegistrosquepresenta(3),porloquelospuntosdecontrolque finalmenteformaronpartedeestaanálisisfueron44.Deestenúmero,22puntosde muestreo(50%)secaracterizaronporpresentarunatendenciaalalza,mientrasque17 (38,7%)mostraronunatendenciadescendente. Laconductividadeléctricaylaconcentracióndesulfatossonlasvariables hidroquímicasconelmayornúmerodetendenciasascendentes(10encadacaso,22,7%), seguidosdelaconcentraciónensodioycloruros(6cadauno,13,6%).Encuantoala concentracióndenitratos,4puntosdemuestreo(9%)presentarontendenciascrecientes, seguidodelcontenidoennitritos(2puntos,4%),mientrasqueningúnpuntoevidenció tendenciasascendentesparalaconcentraciónenamonio.
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 135 NÚMERODEPOZOS Crecientes Decrecientes NosignificativasSuma NO3‐ Totaldepuntos4 8 3244 Altas(>50mg/L)2 2 812 Moderadas(20‐50mg/L)0 2 35 Bajas(<20mg/L)2 4 2127 C.E. Totaldepuntos10 62844 Altas(>2500nS/cm)2 2 610 Moderadas(1000‐2500nS/cm)0 2 46 Bajas(<1000nS/cm)8 2 1828 SO42‐ Totaldepuntos10 62844 Altas(>250mg/L)5 2 714 Moderadas(100‐250mg/L)1 0 23 Bajas(<100mg/L)4 4 1927 Cl‐ Totaldepuntos 4 9 3144 Altas(>250mg/L)1 4 611 Moderadas(100‐250mg/L)1 1 24 Bajas(<100mg/L)2 4 2329 Na+ Totaldepuntos 6 3 3544 Altas(>200mg/L)0 0 66 Moderadas(100‐200mg/L)2 2 37 Bajas(<100mg/L)4 1 2631 NO2‐ Totaldepuntos 1 2 3134 Altas(>1mg/L)0 0 11 Bajas(<1mg/L)1 2 3033 NH4+ Totaldepuntos0 2 3840 Altas(>0,5mg/L)0 0 00 Bajas(<0,5mg/L)0 2 3840 O2 Totaldepuntos17 32040 TablaIV‐10.Concentracionesyclasificacióndelastendenciaseneláreadeestudio(Redesoficialesdecalidad químicadelasmasasdeaguasubterráneas)
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 136 Encuantoalaconcentracióndenitratos,tansolo4puntosdemuestreo(9%) resultaroncontendenciascrecientes,seguidodelcontenidoennitritos(2puntos,4%), mientrasqueparalaconcentraciónenamonionoseobservóningúnpuntocontendencia ascendente.LatablaIV‐10yfiguraIV‐13muestranlospuntosconconcentracionesaltas,que inclusosuperaronlosvaloresumbralenrelaciónconlosestándaresdecalidadestablecidos enelanexoIdelaDASyenlaDirectivaEuropearelativaalacalidaddelasaguasdestinadas alconsumohumano(UniónEuropea,1998).Trecepuntosdemuestreo,ubicadosencuatro masasdeaguasubterráneadiferentes(FiguraIV‐13),superaronelvalordelanormade calidadparalaconcentraciónennitratos(50mg/L),aligualque10paralaconductividad eléctrica(2500µS/cm),14paralossulfatos(250mg/L),11paraloscloruros(250mg/L)y6 paraelsodio(200mg/L).ÚnicamenteelpuntodecontrolS‐16tuvoconcentracionesde nitritoporencimadelvalorumbral(0,5mg/L)yningúnpuntolohizoparalaconcentración deamonio(0,5mg/L). Elcontenidoennitratosreflejótendenciasdescendentesen7puntosdelared,pero solamenteendosseregistranaltasconcentracionesdenitratos(S‐16yS‐14).Delmismo modo,cincopuntosmostrarontendenciasdecrecientesparaelcontenidoensulfatos, aunquesoloenelpuntoS‐15laconcentracióndesulfatosfuesuperioralvalorlímite.En cambio,enlasvariableshidroquímicasrelacionadasconlasalinización(C.E.,Cl‐yNa+)se observaronresultadosdesiguales:ochopuntoscontendenciasdecrecientesparael contenidoencloruros,seisparalaconductividadeléctricayúnicamentetresparaelsodio. Enloscasosenlosquesedetectóunatendencia(yafuesepositivaonegativa),su cuantificaciónserealizóatravésdelapendientedeSen.Lamagnituddelatendenciase expresaenunidadesdeincrementoanualenlaconcentracióndecadavariableocomo µS/cm(mg/LoµS/cmporaño)(TablaIV‐10).Lavariaciónanualdelaconcentraciónde nitratovarióde0,025mg/L(S‐3)a10,22mg/L(S‐10);paralaCE,de1.082µS/cm(S‐3)a 22.419µS/cm(S‐13)yparaelcontenidoensulfatos,de0,153mg/L(S‐40)a19,819mg/L(S‐ 38).
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 137 Código MASubtPuntoFechaParámetroMKSMKZp‐valor Hipótesis HoTendenciaMagnitud unidad/año 060.028S‐12009‐2014 C.E 211,790,074Rechazada Pob.Creciente21,637 S‐21980‐2014 SO42‐‐64‐1,780,075Rechazada Pob.Decreciente‐0,194 Cl‐‐84‐2,200,028Rechazada Decreciente‐0,041 NO2‐‐48‐2,120,034Rechazada Decreciente 060.030 S‐82011‐2014 NO3‐‐16‐1,860,063Rechazada Pob.Decreciente‐0,937 S‐91989‐2014 NO3‐‐32‐0,530,596AceptadaSintendencia Cl‐2003,390,001Rechazada Creciente0,282 Na+1742,960,003Rechazada Creciente0,207 O2502,430,015Rechazada Creciente0,462 060.031 S‐31995‐2014 NO3‐381,850,064Rechazada Pob.Creciente0,025 C.E 371,780,075Rechazada Pob.Creciente1,082 O2202,000,045Rechazada Creciente S‐41981‐2012 C.E ‐73‐1,900,057Rechazada Pob.Decreciente‐2,312 SO42‐‐131‐3,430,001Rechazada Decreciente‐3,121 O2 S‐51989‐2012Noexistentendenciassignificativas 060.032S‐61995‐2014Noexistentendenciassignificativas S‐71980‐2014Noexistentendenciassignificativas O2552,680,007Rechazada Creciente0,491 060.033S‐102012‐2014 NO3‐126,002,104Rechazada Creciente10,222 S‐112002‐2014 NO3‐150,580,563AceptadaSintendencia SO42‐391,440,150AceptadaSintendencia Cl‐451,670,094Rechazada Pob.Creciente0,451 O2512,740,006Rechazada Creciente0,546 S‐122002‐2014 NO3‐90,330,742AceptadaSintendencia C.E ‐32‐1,280,201AceptadaSintendencia SO42‐461,850,064Rechazada Pob.Creciente1,760 Cl‐‐55‐2,230,026Rechazada Decreciente‐3,387 O2683,320,001Rechazada Creciente0,441 S‐132002‐2014 NO3‐‐14‐0,490,622AceptadaSintendencia C.E 672,500,012Rechazada Creciente22,419 SO42‐130,460,649AceptadaSintendencia Cl‐802,990,003Rechazada Creciente7,686 Na+973,640,000Rechazada Creciente2,557 S‐142002‐2014
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 138 Código MASubtPuntoFechaParámetroMKSMKZp‐valor Hipótesis HoTendenciaMagnitud unidad/año NO3‐‐46‐1,860,063Rechazada Pob.Decreciente‐2,296 SO42‐672,720,007Rechazada Creciente16,868 Cl‐240,950,343AceptadaSintendencia Na+461,860,063Rechazada Pob.Creciente1,287 O2873,880,000Rechazada Creciente0,456 060.035S‐151980‐2014 NO3‐1923,110,002Rechazada Creciente0,204 C.E 1742,810,005Rechazada Creciente6,228 SO42‐‐126 ‐2,030,042Rechazada Decreciente‐1,431 Cl‐‐155 ‐2,500,012Rechazada Decreciente‐8,282 Na+‐136 ‐2,190,028Rechazada Decreciente‐0,433 O2522,300.022Rechazada Creciente0,219 S‐162007‐2014 NO3‐‐31‐2,340,020Rechazada Decreciente‐26,462 C.E ‐4‐0,230,815AceptadaSintendencia SO42‐10,001,000AceptadaSintendencia Cl‐130,930,350AceptadaSintendencia Na+20,080,938AceptadaSintendencia NO2‐261,860,063Rechazada Pob.Creciente0,016 060.036S‐262009‐2014 C.E ‐28‐2,820,005Rechazada Decreciente SO42‐‐12‐1,150,251AceptadaSintendencia Cl‐‐22‐2,190,029Rechazada Decreciente S‐271997‐2014 SO42‐511,720,095Rechazada Pob.Creciente5,189 Cl‐872,790,005Rechazada Creciente2,866 Na+793,220,001Rechazada Creciente1,711 S‐281981‐2014 SO42‐270,910,363AceptadaSintendencia Na+822,870,004Rechazada Creciente0,208 060.037 S‐292012‐2014Noexistentendenciassignificativas S‐302002‐2014 NO3‐291,060,288AceptadaSintendencia C.E 341,250,211AceptadaSintendencia SO42‐632,350,019Rechazada Creciente18,089 Cl‐351,290,198AceptadaSintendencia Na+351,290,198AceptadaSintendencia NH4+‐42‐1,690,091Rechazada Pob.Decreciente‐0,004 O2712,890,004Rechazada Creciente0,299 S‐312002‐2014 NO3‐‐22‐0,870,387AceptadaSintendencia C.E 220,870,387AceptadaSintendencia SO42‐271,070,284AceptadaSintendencia Cl‐140,540,592AceptadaSintendencia Na+‐2‐0,040,976AceptadaSintendencia
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 139 Código MASubtPuntoFechaParámetroMKSMKZp‐valor Hipótesis HoTendenciaMagnitud unidad/año O2482,580,010Rechazada Creciente0,228 S‐321990‐2014 NO3‐‐69‐1,590,112AceptadaSintendencia C.E ‐86‐1,990,047Rechazada Decreciente‐27,836 SO42‐‐72‐1,460,017AceptadaSintendencia Cl‐‐63‐1,450,148AceptadaSintendencia Na+‐41‐0,930,350AceptadaSintendencia S‐332012‐2014 C.E 111,880,060Rechazada Pob.Creciente22,124 S‐341990‐2011 NO3‐‐93‐2,990,003Rechazada Decreciente‐2,389 C.E ‐122‐3,930,000Rechazada Decreciente‐105,099 SO42‐‐142‐4579,00 0,000Rechazada Decreciente‐16,806 Cl‐‐109‐3,510,000Rechazada Decreciente‐17,644 Na+‐86‐2,760,001Rechazada Decreciente‐9,648 O2712,890,004Rechazada Creciente0,151 S‐352002‐2011 NO3‐‐42‐2,810,005Rechazada Decreciente‐8,525 C.E ‐30‐1,990,047Rechazada Decreciente‐58,212 SO42‐‐16‐1,030,301AceptadaSintendencia Cl‐‐22‐1,440,150AceptadaSintendencia Na+261,710,086Rechazada Pob.Creciente2,042 NO2‐382,570,010Rechazada Creciente0,016 S‐362002‐2014 NO3‐40,110,909AceptadaSintendencia C.E ‐37‐1,360,173AceptadaSintendencia SO42‐411,700,096Rechazada Pob.Creciente3,235 Cl‐‐70‐2,620,009Rechazada Decreciente‐5,268 Na+200,720,471AceptadaSintendencia O2783,170,002Rechazada Creciente0,445 S‐372012‐2014 NO3‐‐10,001,000AceptadaSintendencia SO42‐‐5‐0,750,452AceptadaSintendencia S‐382002‐2014 NO3‐‐96‐3,600,000Rechazada Decreciente‐4,087 C.E 90,300,762AceptadaSintendencia SO42‐552,050,041Rechazada Creciente19,819 Cl‐502,010,046Rechazada Creciente4,901 Na+110,380,705AceptadaSintendencia S‐422012‐2014 SO42‐101,720,085Rechazada Pob.Creciente 060.038S‐391991‐2014 NO3‐1032,390,017Rechazada Creciente0,085 C.E 1493,460,001Rechazada Creciente5,786 SO42‐751,730,184Rechazada Pob.Creciente0,259
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 140 Código MASubtPuntoFechaParámetroMKSMKZp‐valor Hipótesis HoTendenciaMagnitud unidad/año S‐401980‐2014 C.E 552,670,008AceptadaCreciente1,700 SO42‐482,590,010Rechazada Creciente0,153 O2‐8 ‐1,720,086Rechazada Pob.Decreciente‐1,609 S‐421991‐2014Noexistentendenciassignificativas 060.041S‐171992‐2014Noexistentendenciassignificativas SO42‐221,040,298AceptadaSintendencia S‐182011‐2014 O2‐13 ‐1,800,.072Rechazada Pob.Decreciente S‐192009‐2012Nodata 060.043S‐201980‐2014 C.E 1322,590,010Rechazada Creciente2,216 SO42‐‐133 ‐2,610,090Rechazada Decreciente‐0,271 Cl‐‐130 ‐2,560,011Rechazada Decreciente0,000 O2662,930,003Rechazada Creciente0,375 S‐211980‐2008 C.E 402,140,032Rechazada Creciente4,383 S‐222009‐2012Noexistentendenciassignificativas 060.046 S‐231980‐2014 NO3‐‐97‐2,090,044Rechazada Decreciente‐0,070 C.E 1132,110,035Rechazada Creciente1,603 S‐241980‐2014 C.E 1452,570,010Rechazada Creciente2,203 SO42‐1653,620,000Rechazada Creciente0,367 NO2‐‐87‐2,270,023Rechazada Decreciente0,000 O2592,390,017Rechazada Creciente0,424 S‐252002‐2014Noexistentendenciassignificativas 060.067 S‐432002‐2014Noexistentendenciassignificativas S‐442009‐2014Noexistentendenciassignificativas S‐452002‐2014Noexistentendenciassignificativas TablaIV‐11.Resultadosdetalladosdetendenciasparacadapuntodemuestreoylosparámetrosevaluados. Losvaloresporencimadelosumbralessemuestranenrojoymásdel75%ennaranja. 4.4.1.1TendenciasenlossectoresAyC.1 LastendenciasenlossectoresA(LlanosdeAntequerayVegadeArchidona)yC.1 (sectordestinadoalregadíodelBajoGuadalhorce)estándirectamenterelacionadasconel riegoligadoalaagriculturaylaentradadecontaminantesprocedentesdelafertilización (Urrestietal.,2015).Losnivelesdenitratosysulfatospresentanvaloresmuyporencimade lasnormasdecalidadylosvaloresumbral(FigurasIV‐13yIV‐14),conconcentraciones mediasdenitratosquevaríande50mg/L(S‐11)a140mg/L(S‐12)enelsectorAyentre7
CAPITULOIV:RESULTADOSYDISCUSIÓN 141 mg/L(S‐33)y102mg/L(S‐3)enelsectorC.1,mientrasquelosnivelesdesulfatososcilan,en elsectorAentre57mg/L(S‐10)y651mg/L(S‐14),yde201mg/L(S‐31)a253mg/L(S‐32)en elsectorC. EnelSectorA,seobservantendenciasascendentesparalosnitratosenelpuntoS‐10 ydesulfatosenlospuntosS‐12yS‐14,asimismoelrestodelospuntosdelaredenestaárea presentaconcentracionesennitratossuperioresa50mg/L(FiguraIV‐13)yentresdelos cincopuntostambiénsesuperaelvalorumbraldelossulfatos(250mg/L).Sinembargo, estastendenciascrecientesnosoloseobservanenlosparámetrosnormalmente relacionadosconelusodefertilizantespues,ademásdelossulfatos(FiguraIV‐14),variables comolaconductividadeléctrica,clorurosysodiopresentantendenciascrecientesasociadas conlasalinizacióndelasaguas(FigurasIV‐14,IV‐15yIV‐16).Elprocesoqueprovocaestas tendenciasestárelacionadoconlasbajastasasderenovaciónporlosprocesosderebombeo yacrecentadoporlaexistenciadeaguasubterráneaconaltamineralización,quese encuentraenestesectorcomoconsecuenciadeladisolucióndelsustratoevaporítico (Carrascoetal.,2008;Urrestietal.,2015). FiguraIV‐13.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariablenitratossegúnlaszonasdelacuenca, presionesexistentesylamasadeaguasubterránea.
ImplementacióndelaDirectivadeAguasSubterráneas(2006/118/CE)enlacuencahidrográficadelRío Guadalhorce.Aplicacióndetécnicasestadísticaseisotópicas. 142 FiguraIV‐14.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariablesulfatossegúnlaszonasdelacuenca, presionesexistentesylamasadeaguasubterránea. FiguraIV‐15.Resultadosdelanálisisdetendenciaparalavariableconductividadeléctricasegúnlaszonasde lacuenca,presionesexistentesylamasadeaguasubterránea.
29 List of tables and figures caption 864 Figure 1. The Guadalhorce River basin area with the official monitoring network used 865 in trend analysis (black points) and our own sampling network used for hydrochemical 866 and isotopic data collection. The two red doted boxes identified in detail specific 867 zones in the lower basin. 868 Figure 2. Diffuse sources and point sources distribution in Guadalhorce River basin. 869 (Data from Sánchez, 2013). 870 Figure S.I. Hydrochemical Facies Evolution Diagram (HFE-D), with the main 871 hydrochemical facies and sub-stages for intrusion and freshening periods. (From 872 Giménez-Forcada, 2014) 873 Figure 3. Trend results for each parameter assessed and different areas depending on 874 the pressures and groundwater bodies showed. Figure 4. Relation between δ 2H /δ 18O 875 of water molecule and Cl-/ δ 18O in two different campaigns (2007 and 2012). 876 Figure 4. Relation between δ 2H /δ 18O of water molecule and Cl-/ δ 18O in two different 877 campaignes (2007 and 2012). 878 Figure 5. Intrusion-freshening phases in the first kilometres of the coastal aquifer. 879 Table 1. Concentration and trend categories in study area (from official monitoring 880 network) Results of trend assessment in Guadalhorce River basin 881 Table 2. Isotopes values of the water molecule and chloride concentrations in study 882 area wells (from our own sampling network). 883 Table S.I. Detailed trends results for each sampling point and parameter assessed. 884 Values above the thresholds are shown in red and over 75% in orange. 885 886 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65
Figure 1 Click here to download Figure Figure 1.tif
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Figure 4 Click here to download Figure Figure 4.tif
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Incresing Decreasing No significant changes Sum Nitrate All wells 4 8 32 44 High (>50 mg/l) 2 2 8 12 Moderate (20-50 mg/l) 0 2 3 5 Low (< 20 mg/l) 2 4 21 27 E.C All wells 10 628 44 High (>2500 nS/cm) 2 2 6 10 Moderate (1000-2500 nS/cm) 0 2 4 6 Low (< 1000 nS/cm) 8 2 18 28 Sulfate All wells 10 628 44 High (>250 mg/l) 5 2 7 14 Moderate (100-250 mg/l) 1 0 2 3 Low (<100 mg/l) 4 4 19 27 Cl All wells 4 9 31 44 High (>250 mg/l) 1 4 6 11 Moderate (100 - 250 mg/l) 1 1 2 4 Low (<100 mg/l) 2 4 23 29 Na All wells 6 3 35 44 High (>200 mg/l) 0 0 6 6 Moderate (100-200 mg/l) 2 2 3 7 Low (< 100 mg/l) 4 1 26 31 NO2 All wells 1 2 31 34 High (> 1 mg/l) 0 0 1 1 Low (< 1 mg/l) 1 2 30 33 NH4 All wells 0 2 38 40 High (>0,5 mg/l) 0 0 0 0 Low (<0,5 mg/l) 0 2 38 40 O2 All wells 17 320 40 Table 1. Concentration and trend categories in study area (from official monitoring network) Number of wells Table 1
Zone Date d18O d2H Cl Zone Date P-1 Upper basin 2007 -5.31 -37.73 19.7 P-1 Upper basin 2012 P-2 Upper basin 2007 -5.07 -36.34 135.8 P-3 Upper basin 2012 P-4 Upper basin 2007 -6.46 -41.30 38.4 P-4 Upper basin 2012 P-5 Upper basin 2007 -5.90 -38.35 62.8 P-5 Upper basin 2012 P-6 Upper basin 2007 -4.80 -34.31 233.5 P-6 Upper basin 2012 P-7 Upper basin 2007 -6.57 -42.95 41.9 P-8 Upper basin 2012 P-8 Upper basin 2007 -4.00 -31.82 107.1 P-9 Upper basin 2012 P-9 Upper basin 2007 -5.38 -38.84 143.7 P-10 Upper basin 2012 P-10 Upper basin 2007 -5.52 -38.51 102.9 P-11 Upper basin 2012 P-11 Upper basin 2007 -5.11 -36.50 201.7 P-14 Teba-Alm. Zone 2012 P-12 Upper basin 2007 -5.61 -37.81 205.9 P-16 Teba-Alm. Zone 2012 P-14 Teba-Alm. Zone 2007 -5.05 -35.92 117.9 P-17 Teba-Alm. Zone 2012 P-15 Teba-Alm. Zone 2007 -5.92 -39.29 180.5 P-18 Teba-Alm. Zone 2012 P-17 Teba-Alm. Zone 2007 -4.93 -35.23 444.2 P-19 Lower Basin 2012 P-18 Teba-Alm. Zone 2007 -6.00 -40.08 182.8 P-20 Lower Basin 2012 P-19 Lower Basin 2007 -4.39 -27.58 820.7 P-21 Lower Basin 2012 P-20 Lower Basin 2007 -5.17 -31.61 238.9 P-22 Lower Basin 2012 P-21 Lower Basin 2007 -4.98 -31.45 301.0 P-24 Lower Basin 2012 P-23 Lower Basin 2007 -5.72 -34.98 126.6 P-25 Lower Basin 2012 P-24 Lower Basin 2007 -5.66 -35.00 183.5 P-27 Lower Basin 2012 P-25 Lower Basin 2007 -4.50 -28.56 523.2 P-28 Lower Basin 2012 P-26 Lower Basin 2007 -4.03 -27.51 246.4 P-31 Lower Basin 2012 P-27 Lower Basin 2007 -4.64 -30.06 442.3 Mean values (2007 and 2012) P-28 Lower Basin 2007 -5.76 -38.76 170.4 Upper Basin P-29 Lower Basin 2007 -5.48 -31.60 129.6 Teba-Alm. P-30 Lower Basin 2007 -4.80 -29.86 288.9 Lower Basin 2007 CAMPAIGN 2012 CAMPAIGN Table 2. Isotopes values of the water molecule and chloride concentrations in study area wells (from our own sampling network) Table 2
d18O d2H Cl -5.93 -37.30 22.1 -6.30 -38.28 72.4 -7.11 -40.84 54.2 -6.48 -38.25 81.8 -5.03 -32.12 352.4 -5.98 -36.28 107.0 -6.84 -40.25 57.0 -6.18 -37.24 120.0 -6.13 -37.14 150.1 -6.02 -36.49 114.6 -5.72 -34.75 230.7 -5.49 -32.56 202.4 -6.86 -39.63 168.1 -5.02 -29.50 741.8 -5.47 -30.62 314.0 -5.38 -31.13 454.0 -5.73 -31.61 261.9 -5.91 -32.23 260.5 -5.55 -29.56 568.8 -5.44 -29.78 428.8 -5.80 -32.48 207.6 -4.01 -18.89 1005.7 -5.785 -37.609 115.521 -5.749 -36.744 205.132 -5.171 -30.637 353.099 2012 CAMPAIGN Table 2. Isotopes values of the water molecule and chloride concentrations in study area wells (from our own sampling network)