Control analítico del cobre en conservas de verduras y frutas

DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA, TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO APLICADO Prof. Dr. D. RAFAEL GARCÍA VILLANOVA CONTROL ANALITICO DEL COBRE EN CONSERVAS DE VERDURAS Y FRUTAS M." L. SÁNCHEZ, C. GALLEGO y R. GARCÍA-VILLANOVA RESUMEN Por método espectrofotométrico ha sido determinado el cobre en dife rentes ·conservas. Los resultados obtenidos muestran que las conservas de verduras y frutas analizadas contienen cantidades de cobre hasta 16,8 ppm. La determinación del cobre tiene interés para conocer los procesos de destrucción del ácido ascórbico por oxidación con cantidades de cobre has ta 3 ppm. SUMMARY A spectrophotometric method for determination of cupper has been rea lized in different canned goods. It show that sorne canned goods of vegeta bIes and fruits contain IeveIs of cupper up to 16,8 ppm. This determination of cupper is interesting ,in order to know the ascorbic acid destruction (oxidation) procedures with up to 3 ppm amount of cupper. RESUME On a determiné, par une method spectrofotometrique, cuivre en conser ves. Les résuItats obtenus montrent que les conserves de légumes y fruits analisées ont niveaux de cuivre jusqu'a 16,8 ppm. La determination du cuivre est interessant pour ·connaitre les proccés de destruction par oxidation de l'¡¡¡cid ascorbic avec d,es quantités de cuivre jusqu'a 3 ppm. INTRODUCCION En trabajos anteriores (1 y 2) iniciábamos el estudio para la determinación de micro cantidades de cobre en alimentos de origen vegetal procedentes de la Vega de Granada, aplicando la técnica analítica de CHURBANOV y col. (3) basada en la formación 'en medio amoniacal del compl.ejo dietilcarbamato-Cobre (II) y medida de la absorbancia a 435 nm. Ars Pharmaceutica. Tomo XX. Núm. 2. 1979. 150 ARS PHARMACEUrICA El presente trabajo supone una continuación de los anteriores, en el que se determina el contenido en cobre de las conservas de origen vegetal, tanto de frutas como verduras en 10 tipos dife rentes de unas y de otras. PARTE EXPERIMENTAL FUNDAMENTO DEL METODO El dietilditiocarbamato sódico ongma con el cobre, en medio amoniacal, un complejo interno de color amarillo-pardo, de fórmula: Aun cuando diversos cationes interfieren la reacción, en pre sencia de EDTA sólo lo hace el bismuto si se encuentra en elevada concentración, como indica BURRIEL y col. (4). El uso asociado de citrato y EDTA evita toda posible interferencia, según CHENG ANDBRAY (5). El complejo se extrae con un disolvente orgánico, no miscible con el agua. HADDOCK y EVERS (6) aconsejan el empleo de tetra cloruro de carbono, cuya disolución presenta una máximo de ab sorción a 435 nm, pudiéndose detectar fácilmente concentraciones de hasta 0,5 ppm. DISOLUCIONES EMPLEADAS Disolución patrón de Cu(Il).-1,788 g de S04CU. 5H20, Panreac (R. A.) se disuelven en agua destilada hasta 1.000 mI. La disolu ción que contiene, aproximadamente 300 ppm de Cu(II), se titula con EDTA. De esta disolución se hacen las disoluciones adecuadas para la pr'eparación de la curva patrón. Disolución ácida.-6 g de disolución de ácido clorhídrico, Pro bus (R. A.) (d= 1,19), 14 g de ácido nítrico, Panreac (R. A.) (d= 1,33), Y 16 g de agua destilada. Disolución E'DT A-citrato.-5 g de Titriplex III, Merck (R. A.), 20 g de citrato amónico, Probus (R. A.), yagua destilada hasta 1.000 mI. ARS PHARMACEUTICA 151 Disolución de dietilditiocarbamato.-Dietilditiocarbamato só dico Merck (R. A.), 1 por 100 en agua destilada. METODO GENERAL El contenido de una lata de conserva se tritura con un tritu rador mecánico y una parte alícuota ,bien, homogeneizada, se deseca en estufa a 1050 e hasta peso constante. E-I producto seco se reduce a polvo en un mortero y se lleva nuevamente a la estufa para eliminar la posible humedad adqui rida. Del polvo frío se pesan 10 g en un crisol de porcelana tarado y se calcina a 6000 C. El contenido del crisol se trata con 10 mI de la disolución ácida y en campana de gases se calienta duran te media hora. Transcurrido el tiempo se disuelve el residuo en 50 mI de agua destilada, se agregan 10 mI de disolución de EDTA citrato para llevar a pH 8 con disolución de hidróxido amónico. Seguidamente se agrega un mI de disolución de dietilditio carbamato y el complejo coloreado se extrae con tetra cloruro de carbono dos veces con 10 y 5 mI. Se completa el volumen ex traído hasta 15 mI con tetra cloruro de carbono y se mide la absorbancia a 435 nm frente a un blanco de tetracloruro. Si la absorbancia es alta se diluye la muestra con el disolvente or gánico. En la Tabla 1 se representan los resultados obtenidos al apli car el método a las conservas vegetales analizadas. Las cifras ci tadas corresponden a la media de 5 determinaciones concor dantes. TABLA 1 CONTENIDO DE CU DE LAS CONSERVAS VEGETALES ANALIZADAS Clase de conserva Guarnición de legumbres .. , ... ... . .. Guisantes frescos ... ... '" .. , ... Champiñón .. , .. , .. , .. , , .. ... ... Corazones de alcachofas ,'. ,', '" Remolacha ... .. , , .. .. , .. , .. , .. ' Pimientos morrones ... .., ... ... Pepinillos .. , .. , .. , ... ... ... .. . .., Judías verdes ... ... ... . .. .., Espinacas .. , ..... , ... .. , ... Coliflor ... . .. '... ... ... ... . .. ppm de Cu en la muestra 7,90 4,56 6,62 16,8 9,28 12,46 13,54 11,10 13,18 , 4,08 152 ARS PHARMACEUTICA En la Tabla II igualmente se representan los resultados obte nidos aplicando el método en este caso a conservas de frutas, y siguiendo el mismo criterio que en el caso de las conservas de verduras. TABLA 11 CONTENIDO DE CU DE LAS CONSERVAS DE FRUTAS ANALIZADAS ppm de Cu Clase de conserva en la muestra Piña ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... 7,90 Melocotón ... ... ... ... ... ... ... ... 3,90 Fresas ... ... ... ... ......... ... . _. ... 5,26 Ciruelas ... ... ... ... .. . ... ... ... ... .. _ 5,08 Guindas ... ... .. _ ... ... ... 3,84 Macedonia ... ... ... ... ... ... 3,70 Cerezas ... ... ... ... ... ... ... 1,45 Peras ... ... ... ... ... ... ... ... 2,62 Compota de manzana ... ... ... ... ... 1,99 Cabello de ángel ... ... ... ... ... 1,14 DISCUSION DE LOS RESULTADOS Las muestras de conservas vegetales estudiadas contienen cantidades de cobre muy superiores a las normales y oscilan entre 4,08 ppm en la muestra de coliflor analizada hasta 16,8 ppm en la de corazones de alcachofa. Con relación a las conservas de frutas analizadas, el con tenido de cobre es sensiblemente menor y alcanza valores hasta 7,90 ppm en la conserva de piña y mínimo de 1,14 ppm en el cabello de ángel. Las cantidades observadas hacen suponer la incidencia de esta concentración de cobre en la destrucción del ácido ascórbico cuando las concentraciones en conservas vegetales son superio res a 3 ppm. BIBLIOGRAFIA (1) R. GARCÍA-VILLANOVA, M.a C. LóPEZ MARTÍNEZ y M. LÓPEZ NEGRETE: Medica menta, 46, 325 (1975). (2) R. GARCÍA-VILLANOVA, M.a C. LÓPEZ MARTÍNEz y M. LÓPEZ NEGRETE: Medica menta, 47, 57 (1976). (3) CHURBANOV, V. M., y PALILOVA, N. I.: Agrokhimiya, 1, 118 (1973). ARS PHARMACEUTICA 153 (4) BURRIEL, F.; LUCENA, F., y ARRIBAS, S.: Química Analítica Cualitativa. Edi torial Paraninfo, 6.8 ed., 1967. (5) CHENG ANDBRAY: Analyt. Chem., 25, 655 (1953). (6) HADDOCK y EVERs: Analy. St., 57, 495 (1932).