Valoración de la grasa en aceite de maíz, coco y orujo de aceituna por complexometría indirecta con Pb(II) y Mg(II) y establecimiento de los correspondientes índices complexométricos

ARS PHARMACE UTICA RElVISTA DEl LA FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE GRANADA Tomo XIII-Núm, 9-10-11-12 Sepbre-Octubre-Novbre-Dlcbre,1972 Director. PROF. DR. JESUS CABO TORRES Subdirector: PROF. DR. JOSE M.' SUÑÉ ARBUSSA Jefe de Redaccl6n: PROF. Adj. DR. JUAN OLIVER VERD Redaccl6n y Admlnlltracl6n: FACULTAD DE FARMACIA. GRANADA-EsPAÑA Imprime: Gráficas del Sur, S. A.- -Boquerón, 27-Granada 1972 1.000 ejemplares Dep. Legal Ol?, núm. 17-1960 De conformidad con lo preceptuado en el artículo 21 de la vigentre Ley de Prensa e Imprenta se hace pública la relación de los Organos Rectores de esta re vista. TRABAJOS ORIGIiNAlJES DE LA FACULTAD Valoración de la grasa en aceite de maíz, coco y orujo de 'aceituna por complexometría indirecta con Pb(II} y Mg(H) y estable cimiento de los correspondientes índices complexométricos, PAG. por R. Garcia Villanova y M.a I. Alvarez Tinaut ... 161 Contribución experimental al estudio de la determinación de la po tencia de los emulgentes derivados del Sorbitan. IV. Estudio de la estabilidad de emulsiones agua-aceite, por J. A. Casterá y J. M.a Suñé 167 La experimentación de la vacuna en Navarra, por J. A. Pérez Romero 185 Consideraciones sobre rel análisis granulométrico aplicado a diferentes tipos dre suelos, por J. L. G.a-'Chicano, C. Sierra y M. Delgado... 193 Influencia de 'algunas bases xanticas sobre ingesta y digestibilidad en ratas alimentadas con distintos niveles '€ner,géticos, por Matía's Fajardo Martos 201 TRABAJOS DE REVISION Aspectos ecológicos de la lucha contra las plagas del campo, por Miguel Monteoliva Hernández ... 207 TRABAJOS ORIGINALES DE LA FACULTAD DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA, TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO APLICADO Director: Prof. Dr. D. RAFAEL GARCIA VILLANOVA V ALORACION DE LA GRASA EN ACEITE DE MAIZ, COCO y ORUJO DE ACEITUNA POR COMPLEXOMETRIA INDIRECTA CON Pb(II) Y Mg(II) Y ESTABLECIMIENTO DE LOS CORRESPONDIENTES INDICES COMPLEXOMETRICOS por R. GARCIA VILLANOVA y M." 1. ALVAREZ TINAUT INTRODUCCION La determinaéión de la grasa por técnicas complexométricas in directas empleando cationes precipitantes como Ba(II), Pb(II), Mg(II) Y Ca(II) viene siendo desarrollada por nosotros y nuestros colabo radores (1, 2, 3, 4, 5, 6 Y 7). En el presente trabajo se hace una aplicación del método orien tado fundamentalmente al establecimiento del "índice complexomé trico" propuesto por nosotros (8), al mismo tiempo que se aprovecha para conocer la riqueza grasa de los aceites estudiados y establecer el factor más adecuado para cada uno de estos aceites. PARTE EXPERIMENTAL Fundamento del método Estando constituida la grasa por glicéridos de los ácidos grasos, éstos son liberados al estado de sales potásicas, al realizar la sapo nificación en medio hidroalcolólico con KOH, según el siguiente esquema: CH2 -OOC - R CHzOH CH -OOC - R + 30H- .... --- � CHOH 3R -COOCH2 -OOC - R 162 R. GARCÍA VlLLANOVA y M.a. l. ALVAREZ TINAUT Las aniones de los ácidos grasos (R-eOO-) precipitarán con ex ceso de disolución titulada de Mg(II) o Pb(II), según la reacción: 2R -eoo- + M2+ (R -eOO)z M sien M2+ el catión divalente Mg(II) o Pb(II) El precipitado anterior será separado por filtración, valorándo se en el filtrado el exceso de Mg(II) o Pb(II) con disolución de EDTA de igual molaridad, deduciéndose la riqueza en grasa y el "índice complexométrico" por la diferencia entre los mI de disolución de Mg(II) o Pb(II) agregados y los consumidos de disolución de EDTA, como se indicará en los cálculos. Disoluciones empleadas Disolución de EDTA 0,05 M.-18,61 g de EDTA desecado a 70' e se disuelven en agua destilada y se completa hasta 1.000 mI. Se ti tula frente a disoluciones de ClzCa partiendo de C03Ca (RA.) de igual molaridad en presencia de Murexida como indicador. Disolución de nitrato de plomo 0,05 M.-16,56 g de nitrato de plomo Merck (RA.) se disuelven en agua destilada hasta 1.000 mI. Se comprueba esta disolución frente a EDTA de igual molaridad, partiendo de 40 mI, añadiendo 5 mI de disolución reguladora, 5 mI de disolución de ácido tartárico y 5 gotas de disolución de negro de Eriocromo T hasta viraje al azul. Disolución de sulfato magnésico 0,05 M.-12,32 g de S04Mg. 7 HzO (RA.) desecado a 60° e, se disuelven en agua destilada y se completan hasta 1.000 ml.La titulación se realiza con disolución de EDTA de igual molaridad, partiendo de 50 mI de disolución, aña diendo 50 mI de agua destilada, 2 mI de disolución reg�ladora de pH = 10 Y 5 gotas de disolución de Negro T de Eriocromo y diso lución de EDTA hasta aparición del color azul puro. Disolución reguladora.-94 g de nitrato amónico en 794 mI de disolución de amoníaco (D = 0,923) completando hasta 1.000 mI con agua destilada. Disolución reguladora.-67,5 g de cloruro amónico y 570 mI ,de disolución de hidróxido amónico (D = 0,923) se disuelven y com pletan con agua desti.1ada hasta 1.000 mI ARS PHARMACEUTICA 163 Disolución de nitrato amónico 1 M.-80 g de nitrato amónico (R.A.) se disuelven en agua destilada hasta 1.000 mI. Disolución de ácido nítrico.-50 mI de ácido nítrico (D = 1,38) se disuelven en agua destilada hasta 500 mI. Disolución de KOH alcohólica al 8%.-3,2 g de KOH sin carbo natar se disuelven en 3,2 mI de agua y se completa hasta 40 mI con alcohol etílico de 99%. Es conveniente su preparacinó en el mo mento de usarla. Disolución de ácido tartárico 1 M.-150 g de ácido tartárico en agua destilada hasta 1.000 mI. Disolución de fenolftaleína.-1 g de fenolftaleína en 100 mI de alcohol etílico. Disolución del indicador.-1 g de Negro de T de Eriocromo se disuelve en 100 mI de metanol. Etanol de 40°.-420 mI de alcohol etílico de 96° se completan hasta 1.000 mI con agua destilada. Método 5 g de aceite pesados con exactitud se saponifican con 40 mI de disolución alcohólica de KOH al 8%, hirviendo a reflujo durante unos 20 minutos y el contenido del matraz se traslada cuantitativa mente a otro aforado de 500 mI, lavando el primero con 40 mI de alcohol de 40° y enrasando finalmente con agua destilada. Valoración con Pb(II).-A 50 mI de la disolución anterior que contiene 0,5 g de grasa, puestos en un vaso de precipitados se le agregan una gota de disolución de fenolftaleina y disolución de ácido nítrico al 10% gota a gota hasta conseguir un tono rosado muy tenue del indicador. Se agregan 3 mI de disolución de nitrato amó nico, 25 mI de disolución de nitrato de Plomo, 0,05 M, se deja re posar unos 10 minutos, se filtra por filtro de pliegues y se lava con 80 mI de agua destilada en dos veces. Al filtrado se le añaden 5 mI de disolución de ácido tartárico, 5 mI de disolución reguladora de nitrato amónico-amoníaco, 7 gotas de indicador negro T de Eriocromo y se valora con EDTA 0,05 M hasta viraje al azul. Valoración con Mg(II).-A 50 mI de la disolución de sales po tásicas de los ácidos grasos, puestos en un vaso de precipitado de 250 mI, se agregan 6 mI de disolución reguladora de cloruro amó- 164 R. GARCÍA VILLANOVA y M.a 1. ALVAREZ TINAUT nico-amoníaco y 25 mI de disolución de sulfato magnésico 0,05 M agitando continuamente. Se deja reposar el precipitado unos 10 mi nutos y se filtra a continuación por un filtro de pliegues lavando el matraz y el precipitado con 50 mI de agua destilada. El filtrado se recoge en un matraz erlenmeyer de 250 mI, se añaden 7 gotas de indicador Negro de Eriocromo T y se titula con EDTA 0,05 M hasta viraje al azul. Cálculos De acuerdo con los esquemas expuestos en el fundamento del método, la estequiometría de la reacción nos muestra que un mol de Mg(II) o Pb(II) reacciona con 2/3 d.el peso molecular del corres pondiente triglicérido. Del peso molecular medio de los ácidos grasos que constituyen los glicéridos de la grasa de germen de maíz, de la grasa de coco y la de orujo de aceituna (9) se deduce que un mI de catión divalente (Mg(II) o Pb(II) 0,05 M) se corresponde r::on 0,02893 g de aceite de germen de maíz, 0,02252 g de aceite de coco y 0,52925 g de aceite de orujo de aceituna. De igual manera, conociendo el número de mI de EDTA 0,05 M gastados se deduce el "índice complexométrico" de las respectivas grasas (loc. cit.). En la Tabla 1 se exponen 1 s resultados operando como se in dica en el método correspondiente empleando Pb(II). Las cifras con signadas representan la cifra media de 40 resultados concordante s para las grasas estudiadas, habiéndose calculado las desviaciones típicas con ese número de determinaciones. La Tabla II se ha confeccionado con el mismo criterio que la anterior pero empleando Mg(II). En ambas Tablas se hace constar el Índice complexométrico (LC.) de los aceites estudiados. TABLA 1 EDTA EDTA Grasa 0,05 M Grasa DifeError mg/lg Desviación ensayada mI encont. rencia grasa típica (LC.) Maíz 8,24 0,4848 0,0152 3,04 623,87 ± 3,31 Coco 2,42 0,5082 0,0082 1,64 840,14 ± 3,78 Orujo aceituna 8,30 0,4884 0,0116 -2,32 621,64 ± 3.31 ARS PHARMACEUTICA 165 TABLA II EDTA EDTA Grasa 0,05 M Grasa DifeError mg¡lg Desviación ensayada mI encont. rencia grasa típica (LC.) Maíz 8,09 0,4892 0,ol08 -2,16 629,41 ± 3,05 Coco 6,68 0,4125 0,0875 -17,50 681,94 ± 3,41 Orujo aceituna 8,09 0,4946 0,0054 -1,08 629,45 ± 3,32 DrSCUSION DE LOS RESULTADOS Aceite de maiz.-Las experiencias realizadas con esta grasa al valorar con Pb(II) como precipitante, confirman que los errores de titulación obtenidos son ligeramente superiores a los alcanzados con Mg(II), como consecuencia de la deficiente precipitación de los áci dos lignocérico, araquírico y linoléico, con el catión Pb(II), y que ha sido confirmado por nosotros (loc. cit.), por lo que de titular esta grasa con dicho catión convendría utilizar un factor empírico igual a 0.03 que anula los aparentes errores de titulación (Tabla 1). En cuanto al Mg(II), los errores son ligeramente inferiores a los anteriores, pero se manifiesta una mayor constancia en los resulta dos, por lo que este catión puede servir en la determinación del Ín dice complexométrico (Tabla II). La titulación puede hacerse muy exacta empleando el factor 0,0294 que hace prácticamente nulos los errores experimentales. El índice complexométrico establecido para esta grasa resulta ser 623,87 (v=10,98, a-= 3,31, a-m=2,86). Grasa de coco.-La titulación de la misma con Pb(II) involucra errores pequeños y permisibles en este tipo de titulación, lo que se explica por una precipitación prácticamente cuantitativa de los áci dos capróico, caprílico y cáprico con este catión, (loe. cit.) y, en cuan to al Índice complexométrico debe hacerse siempre con este catión obteniéndose el valor del mismo para esta grasa 840,14 (v=14,31, a-=3,78, a-m=3,28). Aceite de orujo.-Cuando se emplea el Pb(II) los errores de ti tulación son ligeramente superiores a los obtenidos con Mg(II). El índice complexo métrico determinado con Pb(II) debe ser elegido, es tableciéndose en 621,64 (v=9,65, a-=3,10, a-m=2,30). 166 R. GARCÍA VlLLANOVA y M.a l. ALVAREZ TINAUT RESUMEN Se propone un nuevo método de determinación de grasa en acei tes de gérmen de maíz, coco y orujo de aceituna y determinación del "índice complexométrico" en esos aceites, previa saponificación con disolución de KOH precipitación en un exceso de Mg(II) ó Pb(II) y titulación en el filtrado del exceso de sal magnésica o de sal de ,plo mo con disolución de EDTA de igual molaridad, en presencia de ne gro de Ericromo T como indicador. Los resultados obtenidos son per fectamente reproducibles. SUMMAR Y A new method is proposed for the determination of fat in germ corn,' coconut and olive cakes oils and determination of, the "complexometrix number" in these oils after its saponification with KOH solution, precipitating with an excess of standard solution of Mg(II) and Pb(II) and titration in the filtrate with EDTA solution of identical molarity, using Eriochrome Black T as indicator. The re sults obtained are perfectly reproducible. BIBLIOGRAFIA l.-R. GARCIA-VlLLANOVA y M.a T. MARIN AZNAR. Anal. Brom., 20, 271 (1968). 2.-F. BoscH y R. GARClA-VILLANOVA, Grasas y Aceites, 19, 150 (1968). 3.- M.a C. LOPEZ MARTlNEZ y R. GARCIA-VILLANOVA. Ars Pharm. 9, 425 (1968). 4.- R. GARCIA-VlLLANOVA y M.9 C. LOPEZ MARTINEZ. Ciencia e Industria Farmacéutica, 2, 185 (1970). 5.- R. GARCIA-VILLANOVA y J. SEVILLANO. Anal. BrOm., 23, 285 (1971). 6.- A. SOLER HERNANDEZ y R. GARCIA-VILLANOVA. Boll. Chim. Farm, 110, 670 (1971). 7.-R. GARClA-VILLANOVA y A. SOLER HERNANDEZ. Anal Brom., 24, 209 (1972). 8.- M.a C. LOPEZ MARTINEz y R. GARClA-VILLANOVA. Ars Pharm., 10, 75 (196·9). 9.-H. O. TRIEBOLD and L. W. AURAND. Food Composition and Analysis. Van Nostrand. London (1963). Pág. 113.