Determinación espectrofotométrica de metanol en la degradación de pectinas metiladas en zumos y néctares

ARS PHARMACEUTICA REVISTA DE LA FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE GRAN ADA Tomo XXVI -Núm. 1 Di ec o : P o . D . D. Jesús Cabo To es Di ec o Ejecu i o: P o . D . D. José Luis Val e de Sec e a io Gene al: P o . D . D. José Jiménez Ma ín Consejo de Redacción: D. Manuel Casa es Po cel D! M.a Te esa-Co ea Sánchez D,a M.a José Faus Dade D. Jesús González López D.a M.a del Ma He ado del Pino D. Edua do O ega Be naldb de Qui ós Sec e a io de Redacción: D. An onio Pé ez Collado Redacción y Adminis ación: Facul ad de Fa macia G anada -España Dep. Legal: GR. núm. 17-1960 ISSN 0004 -2927 Imp ime: G á lcas del Su , S. A. Boque ón, 6 G anada 1985 1985 �uma io TRABAJOS ORIGINALES DE LA FACULTAD • De e minación espec o o omé ica de me anol en la deg adación de pec inas me iiadas en zumos y néc a es, po Ma ía F. Olea Se ano, F. Ma ínez Calab ia y R. Ga cía- PAO. Villano a ... 5 • Inhibido es po enciales de mono aminooxidasa: 4 - (1 -a ilimidazolil) me ilhid acina, po M. M. He ado del Pino, J. M. López de G ego io y J. Sáenz de Bu uaga Le ena ... 11 • Es udio de la o mación de comple jos de la 4,S-diamino 3-me il-2,6- dioxo- 1,2,3,,6, - e ahid opi imidina con ca iones di a len es de la p i' me a se ie de ansición, po A. Ma illa He nández y C. Valenzuela Calaho o . _. 17 • La ege ación nemo al de aspec o mega ó bico en los ba ancos de Sie a Ne ada, po José Ma ía Losa Quin ana 27 TRABAJOS DE COLABORACION • Adhe encia bac e iana a lin oci os humanos y mu inos, po G. Al a ez de Cien uegos, A. Ruiz-B a o y A. Ramos-Co menzana . _ _ 33 • Es udio del e ec o elajan e de la ib a lisa, en íleo aislado de a a, inducido po de i ados e pénicos, po H. López G.a de la Se ana, R. Ga cía-Villano a y E. Puche 39 • C í ica de lib os 49 TRABAJOS ORIGINALES DE LA FACULTAD DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA, TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO APLICADO DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DE METANOL EN LA DEGRADACION DE PECTINAS METILADAS EN ZUMOS Y NECTARES Ma ía F. Olea Se ano; F. Ma ínez Calab ia y R. Ga cÍa-Villano a RESUMEN Se ha ealizado un es udio de la deg adación de pec inas me iladas come cia les empleadas como adi i o en zumos y néc a es. Se con i ma que el medio ácido ocasiona la hid ólisis en las mismas con libe ación de me anol. El mé odo pe mi e la de e minación o al de me anol con enido en la pec ina así como la libe ación de es e alcohol en condiciones de acidez simila es a las del jugo gás ico. Se hace una c í ica del mé odo de la AOAC pa a la de e minación de me anol. SUMMARY I has been done a s udy abou he degena acy o come cial me hyla ed pec ins which a e used as addi i es in juices and nec a s. I 's shown ha he acid me dium p oduces he hyd olysis o hem wi h he elease o me hanol. This me hod p o ides he o al de e mina ion o me hanol con ained in he pec in and he ele ase o his alcohol in simila acid condi ions o hose o gas íc juice. AOAC 's me  hod o de e mine me hanol has been eexamined. INTRODUCCION En el abajo publicado po Thibaul y col. (1) se desc iben las pec inas como mac omoléculas glucídicas de o igen exclusi amen e ege al y cuya es uc u a bá sica es á o mada po moléculas de ácido D-galac u ónico unidas po enlace (l'- D (1-4) que cons i uyen el ácido poligalac u ónico o ácido péc ico. En gene al, las sus ancias péc icas ienen una es uc u a más compleja como e sul ado de la sus i ución de algunos g upos en la cadena p incipal y las unciones ácidas pueden es a neu alizadas po ca iones mono o di alen es como Na � K� Ca � e c., que dan higa a las sales co espondien es denominados pec a os. A s Pha maceu ica. Tomo XXVI. Núm. 1, 1985. 6 ARS PHARMACEUTICA De igual modo, los g upos ca boxilo de es as sus ancias pueden es a más o menos es e i icadas po el me anol y el "g ado de es e i icación" se de ine po el po cen aje de unciones ca boxl1icas me iladas en la cadena p incipal del ácido an lúd o galac u ónico, pa áme o que si e de base pa a una clasi icación de es as sus ancias, conside ando que si el g ado de es e i icación es in e io al 4548 % se a a de pec inas débilmen e me iladas (LM, low-me hoxyl en la e minología in glesa) y si es supe io al 50 % se a a de pec inas al amen e me iladas (HM, lúgh me hoxyl). Las sus ancias péc icas es án en la na u aleza al amen e me iladas mien as que las débilmen e me iladas son una consecuencia de enómenos de de ses e i icación química o enzi ná ica de las.p ime as, bien po p ocesos de hid óli sis o de despolime ización. En es e abajo se p e ende de e mina el me anol que puede libe a se po hi d ólisis ácida "in i o" a pa i de pec inas come ciales pe mi idas como adi i os alimen a ios con el p opósi o de conoce la posible oxicidad en zumos y néc a es en las que es ecuen e su empleo. En es e p ime abajo se ha aplicado pa a la de e minación de me anol el mé odo de AOAC con el ácido c omo ópico (2) modi icado po MANDROU (3) y del que ha emos algunos comen a ios ela i os a sus limi aciones. PARTE EXPERIMENTAL Ma e ial Espec o o óme o W/V Pe kin-Ehne , mod, 551-S con egis o g á ico mo delo 561-0252. Reac i os Todos los u ilizados han sido de pu eza analí ica. Disoluciones empleadas -E anol al 5,5 % / : 5,5 mI de e anol absolu o en agua des ilada has a 100 mI -Acido c omo ópico al 5 % : 5 g amos de sal sódica (4,5-dihid oxina alen- 2,7 -disul ona o sódico) en agua des ilada has a 100 ml. -Hid óxido sódico IN. -Acido clo híd ico 1 N. -Disolución os ó ica de pe mangana o po ásico: 3,0 g de pe mangana o po á- sico y 15 mI de ácido os ó ico de 85 % en agua des ilada has a 100 mI. -Me anol en 2,5 % / : 2,5 ml de me anol en agua des ilada has a 100 ml. -Disolución de me anol al 0,025 % / en e anol al 5,5 % : 1 ml de disolución de me anol se comple a has a 100 ml con la disolución de e anol al 5,5 % • ARS PHARMACEUTlCA 7 Comp obación del mé odo ana/( ico de la AOAC Se ha seguido la écnica desc i a po la AOAC en el capí ulo 9 (2) basada en la oxidación pe mangánica del me anol pa a da o maldehido y condensación de es a con el ácido c omo ópico . (sal dísódica) de acue do con el esquema. 'lO H - C H OH OH o + 1 � /. -o s so- 3 3 OH OH W --I � /. -o s SO- 3 3 /CH2 HO y cuyo c omó o o es el esponsable del colo . O OH -",' .Q) -11 -o s /. so- 3 1 CH2 El espec o isible p esen a un máximo a 575 nm de longi ud de onda en la cual se han ealizado odas las medidas. Las modi icaciones in oducidas po noso os han consis ido en la u ilización del olúmen adecuado de los des ilados en unción de la iqueza en me anol de la mues a. Asimismo se ha es udiado la elación abso bancia I concen ación y o os aspec os del mé odo que se discu i án más adelan e. De e minación del % de me anol de una pec ina Se ha p ocedido a la hid ólisis o al de los és e es me 11icos de las cadenas de ácido poligalac u ónico. Pa a ello, a 5 g de pec ina se han adicionado 25 mI de ácido clo híd ico IN y 10 mI de agua des ilada. Se some e a e lujo 30 minu os, se neu aliza con hid óxido sódico IN y se p ocede a la des ilación has a ecoge 15 mI de des ilado. Se de e mina el me ano1 po la écnica desc i a po la AOAC. Pa a que el alo de la abso bancia del p oblema concue de con la disolución pa ón es p eciso dilui con enien emen e. En el caso p esen e hemos ope ado con una pec ina que con iene 5,94 g de me anol en 100 g de pec ina y ha sido p eciso di lui el des ilado a la décima pa e. In luencia de la empe a u a y de la acidez en la libe ación del me anol de la pec ina. A 0,5 g de pec ina se ag egan 10 mI de HC1 IN y 10 ml de agua des ilada. En ma az ce ado se man iene en la es u a dos ho as en e 3740 oC. Pasado es e iempo se neu aliza la disolución con disolución de NaOH IN y se des ila pa a e coge un olúmen de 15 mI sob e 1 mI de disolución de e anol 5,5 % I . Después de dilui adecuadamen e se de e mina el me anol. 8 ARS PHARMACEUTI.CA Un ensayo pa alelo del an e io se ha p ac icado dejando la disolución ue a de la es u a ( empe a u a ambien e). Se han ealizado 11 de e minaciones pa a apli ca el cálculo es adís ico. En la Tabla 1 se exponen los esul ados. Tabla 1.- In luencia de la empe a u a y de la acidez en la libe ación del me anol en las pec i nas. Tempe a u a ambien e 9 % de me anol (x) 3,85 ( * ) Tempe a u a 37-40 oC 9 % de me anol (x) 4,03 (**) (**) Des iación ipica < " = 0,24 E o medio del esul ado �x In e alo de con ianza = � 0,16 + 0,07 (*) ( "= 0,19; �x + 0,06; In e . de con .= + 0,13 De e minación del me anol libe ado de las pec inas de zumos y néc a es come cia les a empe a u a y acidez simila es a las isiológicas. A 25 mI de zumo o néc a se adicionan 10 mI de HC1 IN y 10 mI de agua des ilada, se deja en la es u a en ma az ce ado 2 ho as a 37 -40 oC. Se neu aliza con NaOH IN y se des ila pa a ecoge 15 mI sob e 1 mI de e anol 5,5 %. Se con i núa la de emúnación po el mé odo indicado. En la Tabla 11 se exponen los esul ados encon ados en las mues as come cia les ensayadas y se indican asimismo los mI de des ilado omados pa a la oxidación pe mangánica. Tabla n.- Can idades libe adas de me anol en zumos y néc a es después de dos ho as en es u a a 37 -40 Oc y medio ácido. HUESTRA l1e anol libe ado mI omados del Des iación i E o •• dio IA e alo d. (x) (mg %) des ilado pica( C ) :!. eBul .(Ax) con. ianz& :!. :!. N é c a de manzana 2,20 1,5 0.,05 0,01 0,03 meloco ón 6,63 2,0 0,49 0,14 0,33 na anja 2,95 4,0 0,09 0,02 0,06 pe a 4,06 3,0 0,24 0,07 0,16 zanabo ia 3,94 3,0 0,11 0,03 0,07 Zumo de oma e 8,77 1,5 0,37 0,11 0,24 ARS PHARMACEUTICA 9 INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS Al aplica el mé odo de de enninación de me anol po la écnica desc i a en AOAC se ha comp obado que la ep oducibilidad de los esul ados solo se consi gue cuando se pa e de I mI de disolución de me anol al 0,025 % en e anol al 5,5 % / (e o medio :, x = ± 0,39). En el es udio que hemos ealizado de la elación abso bancia / concen ación (Ley de Bee ) se con I ma que es a se cumple en unos má genes muy pequeños de concen aciones lo que obliga a diluciones que con en gan can idades de me anol muy p óximas. La hisI ólisis o al de la pec ina se consigue con disolución de HCI IN y 30 mi nu os en calen amien o a e lujo an es de p ocede a la des ilación. En la aplicación del mé odo se ha empleado la empe a u a de 37 -40 Oc y un iempo de dos ho as pa a conoce la can idad de me anol libe ado de la pec ina en unas condiciones que pe mi an deduci la posible deg adación de la pec ina en el jugo gás ico cuando es a se encuen e en zumos y néc a es como los aquí es u diados. Del es udio ealizado se con I ma que el medio ácido libe a me anol de las pec inas come ciales empleadas en la elabo ación de p oduc os alimen a ios pe o las can idades encon adas po noso os no suponen iesgo de oxicidad. BIBLIOGRAFIA 1. THIBAULT, l.F.; PETIT, R. -Indus ies Alimen ai es e Ag icoles, 1231 -39 (1979). 2.' ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS (AOAC). -O icial.Me hods: oC analysis. Edi ion XXX (1980). 3. MANDROU, B. -T a aux de la Socié é de Pha macie de Mon pellie 29 F ase. 3, 170 - 173 (1969).